Мегаобучалка Главная | О нас | Обратная связь

Зависимость интенсивности от концентрации. Методики Расчета концентраций исследуемого вещества в растворителе




Расчет содержания продуктов осуществляется следующим образом. Интегральная интенсивность, ароматических протонов каждого продукта соответствует 5 протонам, тогда как все остальные сигналы имеют интенсивность, пропорциональную содержанию соответствующих фрагментов продуктов I, II. III, IV и V. Сигнал NН - группы (5,15 м.д.) является сунерпозицией сигналов, соответствующих содержанию только продуктов I и II. содержащих одну группу –СН2-СН(СН3)-ОН и отсутствует у продуктов полного замещения - III. IV и V, при интегральной интенсивности данного сигнала 1,05, можно рассчитать интенсивности других сигналов. Таким образом, в представленном продукте содержится: соединение со структурой I - 82%, II - 7%, суммартюе количество изомеров третичного оксипропилированного анилина (соединения III, IV, V) -11%.

Отнесение отдельных групп сигналов осуществлено с использованием 2D-экспериментов COSY. Установлено, что пик в области 5,1 м.д. принадлежит гидроксильной группе образующихся первичных аминоспиртов.

Вработе методом четкой ректификации выделен чистый N.NI диоксипропилированный п-толуидин, который представлен на хроматограмме двумя близко расположенными пиками. Время удерживания данных компонентов в колонке хро­матографа закономерно больше по сравнению с N-оксипропилированными соединениями и составля­ет для первого компонента 22,37 мин, для второго 22,60 мин., массовое соотношение первого компо­нента ко второму равно 0,61 к 1.

Масс-спектр соединения при времени удерживания 22,37 мин имеет следующие характеристические линии: m/z 223 (М+*) с интенсивностью 7%; m/z 203 с интенсивностью 1%; m/z 178 ([М-{СН(СН3)-ОН}] +) с интенсивностью 100%; m/z 160 с интенсивностью 5%, m/z 148 с интенсивностью 6%, m/z 134 с интенсивностью 3%, m/z 120 ([М-{СН2-CH(CH3)-О}-{СН(CH3)-OH}]+) с интенсивностью 71%, m/z 105 с интенсивностью 12% и m/z 91 с интенсивностью 24%.

Масс-спектр соединения при времени удерживания 22,60 мин имеет следующие характеристические линии: m/z 223 (М+*) с интенсивностью 7%; m/z 192 с интенсивностью 3%; m/z 178 ([М-{СН(СН3)-ОН}] +) с интенсивностью 100%; m/z 160 с интенсивностью 5%, m/z 148 с интенсивностью 6%, m/z 134 с интенсивностью 3%, m/z 120 ([М-{СН2-CH(CH3)-О}-{СН(CH3)-OH}]+) с интенсивностью 71%, m/z 105 с интенсивностью 12% и m/z 91 с интенсивностью 24%.



Выброс этокси-группы из молекулярного иона наблюдается для всех оксипропилированных производных анилина и является характеристичным.

Обработка спектров протонного ядерно-магнтного резонанса и их сопоставление с данными масс-спектрометрии позволяет количественно установить структурный и изомерный состав обра­зующихся продуктов. Четыре дуплета (м.д. 6,4 -7,0) образованных пpoтoнaми бензольного кольца, расположенными в орто-положении. что свиде­тельствует о четырех различных соединениях. Крайний левый дуплет можно соотнести с прото­нами NН-группы, находящимися при 5,6 м.д. от­ношение интeгpaльных интенсивностей равно 2:1. Дуплет в области 4,8 - 5 м.д. относится к третич­ному диокиспропилированному п-толуидину со структурой IV.

Обращает на себя внимание факт наличия двух равнозначных спиновых систем, образованных протонами бензольного кольца, расположен­ными в орто - положении в области 6,60-6.75 м.д. Такое строение имеют соединения III и V (рисунок 1). Данные соединения могут образовываться только в случае изменения механизма взаимодeйcтвия окиси пропилена иоксипропилированных продук­тов. Раскрытие окисного цикла по «нормальному» и «аномальному» пути становится равновероятным.

Данное предположение подтверждается содержанием соединения IV (4,8%), образующе­гося только из соединения II, что соответствует половине от исходного количества. Если принять за основу тот факт, что вероятность раскрытия окис­ного цикла не меняется, то содержание соединения IV не могло бы быть более 0,7%, что противоречило бы данным хроматографии и ЯMP- спектроско­пии. В литературе описаны случаи изменения механизма реакции под действием ряда соединений, но все они имели отношения к взаимодействию окиси со спиртами. Также известно, что на вероятность направлены раскрытия цикла значительно влияет рН среды. При уменьшении значения данного показателя содержание обоих изомеров становится равновероятным.

Выводы

 

В работе изучена структура, и изомерный состав образующихся продуктов взаимодействия окиси пропилена с п-толуидином методами масс-спектрометрии и ЯРМ-1Н-спектрометрии. Установлено, что характерным на масс-спектрах всех соединений является выброс этокси-группы из молекулярного иона. Показано изменение механизма взаимодействия окиси пропилена и образовавшихся ароматических аминоспиртов.

 

 

Список литературы.

1. Бабичев А. П., Бабушкина Н. А., Бартковский А. М. и др. под ред. Григорьева И. С., Мейлихова Е. З. . Физические величины: справочник. Москва,

«Энергоатомиздат», 1991;

2. Барковский В.Ф., Горелик С.М., Городенцева Т.Б. Физико-химические методы

анализа. Москва, «Высшая школа», 1972;

3. Васильев В.П., Аналитическая химия, физико-химические метода анализа, том 2, Москва, «Высшая школа», 1989;

5. Гамеева О.С. Физическая и коллоидная химия. М., «Высшая школа», 1978;

7. Гороновский И.Т.и др., "Краткий справочник по химии", Киев, "Наукова думка", 1978;

8. Водянкина О.В., Курина Л.Н., Петров Л.А., Князев А.С. Глиоксаль / Мин-во образования и науки РФ. Томский гос. ун-т. — М.: Academia, 2007. — 248 с. + 8 с. (Монографические исследования: физико-химия).

9. Гурвич Я.А., Химический анализ. Москва, «Высшая школа», 1985;

10. Дьяков А.О. и др. Физико-химические методы анализа. Спектральные методы

анализа: учебное пособие. СПбу., СПбГТУ, 1999;

11. Зефиров Н. С. (гл. ред.) Химическая энциклопедия. Москва, «Большая Российская Энциклопедия», 1995;

12. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Москва, «Химия», 1977;

13. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. Москва, «Химия», 1989;

14. Ляликов Ю.С. Задачник по физико-химическим методам анализа. Москва, «Химия», 1972;

15. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. Москва, «Химия», 1974;

16. Ольшанова К.М., Пискарева С.К., Барашков К.М., Аналитическая химия, Москва, «Химия», 1980;

17. Пикеринг У.Ф. Современная аналитическая химия. Москва, «Химия», 1977;

18. Под ред. А.А. Равделя и А.М. Пономаревой "Краткий справочник физико-химических дисциплин", Л., "Химия", 1983;

19. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л., "Химия", 1991;

20. Фомин, Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам: энциклопедический справочник. Москва, «Протектор», 2000;

21. Яшин Я.И., Яшин А.Я. Журнал аналитической химии. 1999; т. 54; № 9, с. 949 956;

22. Плэмбек Д., Электрохимические методы анализа, пер. с англ., М., 1985;

23. Агасян П. К., Николаева Е. Р., Основы электрохимических методов анализа

(потенциометрический метод), М., 1986;

24. Справочное руководство по применению ионоселективных электродов, пер. с англ., М., 1986;

25. http://e-science.sources.ru/

26. http://www.nnov.rgotups.ru/files/uch_lit/elib/books/2590.pdf

27. http://dic.academic.ru/

28. http://www.xumuk.ru/

29. http://chemanalytica.com/spravochniki/

30. http://www.paar.ru/

31. http://mt.com/

32. http://www.spec-kniga.ru/

33. http://nigma.ru/

34. http://www.eurolab.ru/192

 





Читайте также:





Читайте также:
Генезис конфликтологии как науки в древней Греции: Для уяснения предыстории конфликтологии существенное значение имеет обращение к античной...
Как выбрать специалиста по управлению гостиницей: Понятно, что управление гостиницей невозможно без специальных знаний. Соответственно, важна квалификация...
Модели организации как закрытой, открытой, частично открытой системы: Закрытая система имеет жесткие фиксированные границы, ее действия относительно независимы...

©2015 megaobuchalka.ru Все права защищены авторами материалов.

Почему 3458 студентов выбрали МегаОбучалку...

Система поиска информации

Мобильная версия сайта

Удобная навигация

Нет шокирующей рекламы



(0.005 сек.)