Меркурометрическое титрование

Меркурометрический метод осадительного титрования (меркурометрия) основан на титровании растворов хлоридов и йодидов раствором нитрата ртути (I):

В качестве титранта в методе применяют 0,1 н раствор Hg₂(NO₃)₂ · 2H₂O, который готовят из нитрата ртути (I), растворяя его в 0,2 н HNO₃. В нитрате ртути (I) может находиться примесь ртути (II). Для удаления Hg²⁺ добавляют немного металлической ртути и, взболтав, оставляют на сутки. При этом идет реакция

Hg²⁺ + Hg = Hg²⁺₂

Титр приготовленного раствора Hg₂(NO₃)₂ устанавливают по стандартному раствору хлорида натрия.

>В качестве индикаторов в меркурометрии применяют раствор роданида железа или раствор дифенилкарбазона. Роданид железа (III) получают непосредственно в титруемом растворе галогенида, добавляя к нему 1 мл 0,05 н NH₄SCN и 2 мл концентрированного раствора Fe(NO₃)₃. Появляется красное окрашивание вследствие образования комплексного иона [Fe(SCN)]^{2 +}. Красная окраска раствора не исчезает во время титрования, пока в нем находится избыток галогенидов. При полном их связывании в точке эквивалентности в растворе появляется избыток титранта Hg₂(NO₃)₃. Раствор обесцвечивается вследствие осаждения SCN ^- -ионов ионами Hg²⁺₂ в виде менее растворимого соединения:

Hg²⁺₂ + 2 [Fe(SCN)]²⁺

Кривая титрования слабой кислоты сильным основанием/strong>

При расчете кривой титрования слабой кислоты щелочью следует учитывать тот факт, что до точки эквивалентности в растворе присут-ствует буферная смесь, состоящая из неоттитрованной слабой кислоты и ее соли, образованной за счет взаимодействия слабой кислоты со щелочью. В точке эквивалентности в растворе присутствует соль, образованная слабой кислотой и сильным основанием, она подвергается гидролизу и среда становится щелочной, в отличие от точки эквивалентности в случае титрования сильной кислоты щелочью.

За точкой эквивалентности в растворе, как и в случае титрования сильной кислоты, будет находиться в избытке щелочь, и ее содержание в растворе будет определять рН.

Пример.
Построить кривую титрования 10,0 мл 0,1 М CH₃COOH раствором 0,1 М NaOH. Расчетные данные приведены в табл.13.1.1.

Решение.
В первоначальный момент (без добавления NaOH) в растворе присутствует слабая кислота, расчет рН ведется по формуле

Во всех последующих точках на кривой титрования до точки эквивалентности (в том числе в начале скачка на кривой титрования) расчет рН ведут для буферной системы (смесь CH₃COOH и ее соли CH₃COONa) по формуле

Концентрация оставшейся уксусной кислоты в растворе вычисляется по формуле