А концентрация ацетата натрия – по формуле

Например, при добавлении 9,0 мл 0,1 М NaOH

Значение рН в начале скачка на кривой титрования (добавлено 9,99 мл 0,1 М NaOH) рассчитывается по формуле

Таблица 13.1.1

Расчет кривой титрования 10,0 мл 0,1 М СH₃COOH раствором 0,1 М NaOH

№	V(NaOH),мл				[OH-],моль/л	pH
1.	0,00	0,10	-	-	-	2,88
2.	2,50	0,06	0,020	3,000	-	4,28
3.	5,00	0,03	0,030	1,000	-	4,76
4.	9,00	5 · 10 -3	0,047	0,100	-	5,76
5.	9,90	5 · 10 -4	0,050	0,010	-	6,76
6.	9,99	5 · 10 -5	0,050	0,001	-	7,76
7.	10,00	-	0,050	-	-	8,76
8.	10,01	-	0,050	-	5 ·10 - 5	9,7
9.	10,10	-	0,050	-	5 ·10 - 4	10,7
10.	11,00	-	0,047	-	5 ·10 - 3	11,7
11.	15,00	-	0,040	-	0,02	12,3

В общем случае рН в начале скачка на кривой титрования слабой одноосновной кислоты можно вычислить по формуле

pH = pK + 3

Эта формула получается с учетом того факта, что логарифм отношения количества неоттитрованной кислоты (0,1 %) к количеству полученной соли (99,9 %) в данном случае

В точке эквивалентности (добавлено 10,0 мл 0,1 М NaOH) рН рассчитывается для гидролизующейся соли CH₃COONa по формуле

За точкой эквивалентности расчет рН ведется аналогичным образом, как и в случае титрования сильной кислоты щелочью. Внешний вид кривой титрования приведен на рис.13.1.1.

Анализ кривой титрования

Характерной особенностью кривых титрования слабых одноосновных кислот является несовпадение точки эквивалентности с точкой нейтральности и расположение точки эквивалентности в щелочной области. Величина скачка на кривой титрования значительно меньше, чем в случае титрования сильной кислоты щелочью. Так, в данном случае рН = рН конца скачка - рН начала скачка = 9,7 - 7,76 = 1,94 вместо 5,4 единиц при титровании 0,1 М HCl раствором 0,1 М NaOH. В данном случае в качестве индикатора можно использовать только фенолфталеин, метиловый оранжевый применять нельзя.

Величина скачка уменьшается с уменьшением концентрации кислоты, с возрастанием температуры, с уменьшением константы диссоциации слабой кислоты. При K_кисл < 10 ^{- 6} скачок исчезает вообще.

Рис.13.1.1. Кривая титрования 10 мл 0,1 М CH₃COOH раствором 0,1 М NaOH

Кривая титрования слабого основания сильной кислотой/strong>

При построении кривой титрования слабого основания сильной кислотой исходят из тех же соображений, что и в случае титрования слабой кислоты щелочью. В первоначальный момент рН раствора определяется диссоциацией слабого основания. До точки эквивалентности в растворе будет присутствовать буферная смесь, состоящая из неоттитрованного слабого основания и его соли. В точке эквивалентности находится только соль слабого основания и сильной кислоты, которая подвергается гидролизу и создает кислую среду. За точкой эквивалентности рН определяется избыточным содержанием в растворе сильной кислоты.

Пример.
Построить кривую титрования 10,0 мл 0,1 М NH₄OH раствором 0,1 М HCl.

Решение.
Расчетные данные приведены в табл. 13.2.1.

В первоначальный момент (кислота не добавлена) рН раствора определяется по формуле

Таблица 13.2.1

Расчет кривой титрования 10,0 мл 0,1 М NH₄OH раствором 0,1 М HCl

№	V(HCl),мл				[H+],моль/л	pH
1.	2,50	0,06	0,020	3,000	-	11,12
2.	0,00	0,10	-	-	-	9,72
3.	5,00	0,03	0,030	1,000	-	9,24
4.	0,00	5 · 10 - 3	0,047	0,100	-	8,24
5.	9,90	5 · 10 - 4	0,050	0,010	-	7,24
6.	9,99	5 · 10 - 5	0,050	0,001	-	6,24
7.	10,00	-	0,050	-	-	5,27
8.	10,01	-	0,050	-	5 · 10- 5	4,30
8.	10,01	-	0,050	-	5 · 10- 5	4,30
9.	10,10	-	0,050	-	5 · 10- 4	3,30
10.	11,00	-	0,047	-	5 · 10- 3	2,30
11.	15,00	-	0,040	-	0,02	1,70

При добавлении 9,0 мл 0,1 М HCl концентрация неоттитрованного слабого основания и его соли рассчитывается следующим образом: