Нитрование бензола и его гомологов

Нитрование бензола осуществляют с целью получения двух продуктов: нитробензола и мета-динитробензола.

При получении нитробензола используют нитрующую смесь, содержащую эквимолярное количество азотной кислоты. Так как нитробензол является крупнтоннажным продуктом, то производство организуется непрерывным способом. Химическая схема процесса может быть представлена следующим уравнением:

Полученный продукт очищают перегонкой (т. кип. 209-211^оС), либо направляют на дальнейшую переработку без очистки. Нитробензол является исходным продуктом для получения анилина и метаниловой кислоты.

анилин

метаниловая кислота

Введение второй нитрогруппы в бензольное кольцо происходит со скоростью в 10⁵-10⁷ раз меньшей, чем первой. Поэтому нитрование бензола на м-динитробензол проводят в намного более жестких условиях, чем при получении нитробензола. В данном случае нитросмесь состоит только из азотной кислоты (33%) и серной кислоты (67%), а температурный режим процесса предполагает постепенное повышение температуры от 10^оС до 80-90^оС. Образующийся м-динитробензол выделяют в виде осадка после охлаждения реакционной массы. Это соединение обладает достаточно сильными токсическими свойствами. Оно применяется для получения м-фенилендиамина и м-нитроанилина.

м-динитробензол

м-фенилендиамин м-нитроанилин

В молекуле толуола присутствует электронодонорная метильная группа (+I-эффект). Поэтому нитрование этого соединения протекает легче, чем бензола. В качестве основных продуктов в данной реакции выделяют орто- (57-58%) и пара-нитротолуолы (38-39%). Однако наряду с ними образуется и очень ценный мета-нитротолуол. Разделение этих соединений основано на различии в их физико-химических характеристиках. Нитротолуолы подвергают далее восстановлению до соответствующих аминов (толуидинов), являющихся ценными исходными соединениями в промышленности тонкого органического синтеза. о-Нитротолуол и п-нитротолуол являются также исходными продуктами в синтезе о- и п-нитробензальдегидов. Исходя из п-нитротолуола получают 4,4’-диаминостильбен-2,2’-дисульфокислоту, являющуюся ценным продуктом в производстве красителей и оптических отбеливателей.

о-нитробензальдегид п-нитробензальдегид

диаминостильбендисульфокислота

Дальнейшее нитрование смеси нитротолуолов позволяет получить смесь 2,4- и 2,6-динитротолуолов. Исходя из 2,4-динитротолуола получают 2,4-толуилен-диамин, который является важным продуктом в синтезе красителей и полимерных материалов.

Исчерпывающее нитрование толуола приводит к 2,4,6-тринитролуолу.

При нитровании м-ксилола образуется смесь 2,4- и 2,6-диметилнитробензолов

Восстановление 2,6-диметилнитробензола приводит к 2,6-ксилидину, являющемуся исходным соединением в производстве лекарственного препарата лидокаин. Лидокаин является местным анестетиком. Его применяют при хирургических вмешательствах, в стоматологии, офтальмологии, бронхоскопии и т.д. Кроме того, лидокаин обладает аритмическим действием.

2,6-ксилидин лидокаин

Нитрование мезитилена протекает однозначно и приводит к 2,4,6-триметилнитробензолу, который при восстановлении дает мезидин.

мезидин