Классификация заместителей. Электронные эффекты
Вследствие сильного электроноакцепторного индукционного эффекта, который преобладает над электронодонорным эффектом р-p-сопряжения, галогены являются дезактивирующими ориентантами. Из-за индукционного эффекта галогенов затрудняется реакция во всех положениях кольца, однако в орто- и пара-положениях не слишком сильно благодаря стабилизирующему влиянию р-p-сопряжения. Естественно, существуют группы атомов, которые обусловливают смешанную ориентацию. К ним относятся, например, следующие группы: -СН2F, -CHCI2, -CH2NO2, -CH2OH. Наряду с рассмотренными электронными факторами нужно учитывать и пространственные факторы. Монозамещённые производные бензола, содержащие небольшие по размеру электронодонорные орто-, пара-ориентанты, взаимодействуют с электрофильными реагентами также небольшого размера, образуя смесь орто-, пара-дизамещённых продуктов в пропорции 2:1, что соответствует количественному соотношению орто-, пара-атомов водорода. С увеличением объёма ориентанта, а также объёма реагента наблюдается уменьшение выхода орто-замещённого продукта по сравнению с пара-изомером. Это объясняется стерическими препятствиями вступлению электрофила в ближайшее к ориентанту орто-положение. В качестве примера приведены количества изомеров, образующихся при нитровании толуола и трет-бутилбензола. Уменьшение выхода орто-изомера происходит: а) в ряду ориентантов: -СН3, -С2Н5, -СН(СН3)2, -С(СН3)3; б) в ряду электрофильных реагентов: NO2+,Cl+, SO3, Br+, R...Cl...AlCl3, R...CO...AlCl3. В случае большого объёма ориентанта и электрофила выход орто-изомера равен нулю. При совместном влиянии двух уже имеющихся в бензольном кольце ориентантов направление и лёгкость протекания электрофильного замещения определяется как сумма влияний отдельных ориентантов. Наиболее селективное замещение наблюдается при согласованной ориентации. Пример согласованной ориентации: В случае несогласованной ориентации преимущественное направление замещения определяется более электронодонорным ориентантом. Пример несогласованной ориентации: Пример несогласованной ориентации такого типа: В том случае, если два заместителя находятся в мета-положении по отношению друг к другу, вступающая группа лишь в незначительной степени разместится между ними независимо от их ориентирующего характера. Ниже приведены количества изомеров, образующихся при нитровании.
Популярное: Личность ребенка как объект и субъект в образовательной технологии: В настоящее время в России идет становление новой системы образования, ориентированного на вхождение... Почему человек чувствует себя несчастным?: Для начала определим, что такое несчастье. Несчастьем мы будем считать психологическое состояние... Как выбрать специалиста по управлению гостиницей: Понятно, что управление гостиницей невозможно без специальных знаний. Соответственно, важна квалификация... Как распознать напряжение: Говоря о мышечном напряжении, мы в первую очередь имеем в виду мускулы, прикрепленные к костям ... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (977)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |