III. Реакции отщепления галогеноводорода
1. При нагревании СH3-CH2Cl HCl + CH2=CH2 2. Под действием раствора щелочи СH3-CH3-Cl + KOH=C2H5OH+KCl Реакция нуклеофильного отщепления протекает по механизму ЕN2. У третичных галоидных алкилов идет, в основном, по механизму ЕN1. Подразделяются на три типа. I. Галогенопроизводные винилового типа: атом галогена находится у непредельного атома углерода. СН2=СНCl хлористый винил СН2=ССl2 хлористый винилиден СН2=С-ClСН=СН2 хлорпрен II. Галогенпроизводные аллильного типа (галоген в -положении к двойной связи). СН2=СН-СН2-Сl хлористый аллил СН3-СН=СН-СН2Cl хлористый кротил III. Галогенпроизводные с изолированным расположением двойной связи и Hal. СН2=СН-СН2-СН2-Cl 4-хлор-1-бутен В этом случае галоген не подвергается влиянию -связи и ведет себя так же, как в предельных галогеноводородах. I. Галогенопроизводные винильного типа. Получение 1) Присоединение одной молекулы ННal к ацетиленовым углеводородам. СН СН + HCl СН2=СНCl хлористый винил 2) Пиролиз полигалогенопроизводных СН2Cl-СН2Cl HCl + СН2=СН-Cl 3) Действие недостатка спиртового раствора КОН на полигалогенопроизводные Cl Cl СНCl-СНCl СНCl=CCl2 -HCl
ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ Диеновыми углеводородами называются углеводороды открытого строения с двумя двойными связями. Общая формула СnH2n-2. В зависимости от расположения двойных связей они подразделяются на 3 вида: 1. Углеводороды с кумулированными связями (две двойные связи рядом).
Эти соединения мало устойчивы и не имеют большого распространения. 2. Углеводороды с изолированными связями (две двойные связи, разделенные более чем одной простой), например:
3. Углеводороды с сопряженными связями (две двойные связи, расположенные через одну простую):
Способы получения Применяются общие методы введения двойной связи. Рассмотрим эти методы на примере получения наиболее важных диенов с использованием доступного сырья. 1. Дегидрирование предельных углеводородов или алкенов (метод Бызова), например: СH3-CH2-CH2-CH3 H2+CH2=CH-CH2-CH3 5500C H2+CH2=CH-CH=CH2 2. Получение бутадиена из этилового спирта (метод Лебедева): CH2OH-CH3 + CH3-CH2OH 2H2O+H2+CH2=CH-CH=CH2 3. дегидрирование галогеналканов СН2=СН-СН2-CI CН2=C=CН2 4. дегтдротация спиртовСН2=СН-СН2-ОН СН2=С=СН2+Н2О 5. дегалогенирование дигалогеналканов СН2=СCI-CH2CI+ZnCН2=С=СН2 6. обработка спиртовым раствором дигалогеналканов CCI-C-C-CCI+NaOHC=C-C=C 7. дегидротация спиртов СОН-С-С-СОН+H2SO4C=C-C=C+H2O 8. С=С-СС+Н2С=С-С=С Физические свойства 1.Диеновые углеводороды обладают более высокой температурой кипения, чем олефины: 1,3-бутадиен - +4,5оС; 1-бутен – 6,3оС. 2.Плотность их также выше, чем у олефинов, т.к. растет % содержания С: у пентена – 0,64 у пентадиена – 0,70. 3.Также выше показатель преломления (1,4 – 1,47 вместо 1,36 – 1,38 у этиленовых) – экзальтация МR. 2. Реакции окисления Диены легко окисляются за счет активных двойных связей. Реакции идут так же, как у олефинов, за счет разрыва двойной связи. 1. Под действием озона: СH2=CH-CH=CH2+2O3 CО2 +H2О +CH3-CО-CООН 2. Окисление молекулярным кислородом протекает: а) с образованием перекисных олигомеров CH2=CH-CH=CH2+ O2 (-CH(CH CH2)-CH2-O-O-)n (-CH2-CH=CH-CH2-O-O-)n б) могут образовываться циклоперекисные продукты, здесь молекула кислорода работает как диенофил.
3. Реакции полимеризации Полимеризация диеновых углеводородов происходит в основном за счет 1,4-присоединения, хотя известны и 1,2-полимеры. Механизм реакций может быть ионным (металлические, металлорганические катализаторы) или свободно-радикальлным (в присутствии перекисного индикатора) СH2=CH-CH=CH2 (-CH2-CH=CH-CH2-)n 1 тип СH2=CH-CH=CH2 (-CH2-CH- )n 2 тип CH2=CH2 (-(CH2-CH=CH-CH2)x-(CH2-CH))n
3 тип III тип полимеризации наблюдается при использовании щелочных металлов в качестве катализатора. I и II тип полимеризации наблюдается при использовании катализатора Циглера. Пространственная структура полимеров, полученная в присутствии катализатора Циглера, отличается регулярностью повторения однотипных звеньев, такие полимеры называются стереорегулярными. При этом наблюдается несколько видов стереоизомерии. 1,4-стереорегулярные полимеры могут иметь цис- или транс-строение.
Популярное: Организация как механизм и форма жизни коллектива: Организация не сможет достичь поставленных целей без соответствующей внутренней... Генезис конфликтологии как науки в древней Греции: Для уяснения предыстории конфликтологии существенное значение имеет обращение к античной... Почему человек чувствует себя несчастным?: Для начала определим, что такое несчастье. Несчастьем мы будем считать психологическое состояние... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (639)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |