Удельная электропроводность насыщенного водного раствора хлорида серебра при

25 ⁰С равна 2,28 ∙10^–4 ом^–1 м^–1, а воды, взятой для растворения, 1,16 ·10^–4 ом^–1 м^–1. Найти растворимость хлорида серебра и ПР(AgCl), если известно, что эквивалентные электропроводности при бесконечном разбавлении для KCl, KNO₃, AgNO₃ при той же температуре имеют следующие значения:

149,9 ·10^–4; 145,0 ·10^–4 ; 133,4 · 10^–4 ом^–1 м² моль^–1 соответственно.

10 Найдите среднеионный коэффициент активности хлорида цинка в растворе с моляльной концентрацией соли 0,0050 моль/кг при 25 ⁰С, используя предельный закон Дебая –Хюккеля.

ЭДС гальванического элемента Zn│ ZnCl₂ (0,0050моль/кг) │Hg₂Cl₂, Hg при 25 ⁰С равна 1,2272 В. Запишите полуреакции, протекающие на катоде и аноде, суммарное уравнение токообразующей реакции, выведите уравнение Нернста для расчете ЭДС данного гальванического элемента и вычислите его стандартную ЭДС, используя при расчете уравнение Дебая-Хюккеля. Сравните результат расчета со справочником E₀ = 0,268 – (– 0,763) = 1,031 В.

11 В необратимой реакции первого порядка за 20 мин при 125⁰С степень превращения исходного вещества составила 60%, а при 145⁰С такая же степень превращения была достигнута за 5,5 мин. Найдите константы скорости и энергию активации данной реакции.

12 Для реакции изомеризации изопропенилаллилового эфира энергия активации равна 123 кДж/моль, а предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса составляет 5,4∙10¹¹ 1/с. Рассчитайте:

1) температуру, при которой реагент будет расходоваться со скоростью 2 % в секунду;

2) время, необходимое для завершения реакции на 40 % при 150 ⁰С.

13 Реакция второго порядка 2А→ В протекает в газовой фазе. Начальное давление равно р₀ ( В отсутствует). Найдите зависимость общего давления от времени. Через какое время давление уменьшится в 1,5 раза по сравнению с первоначальным? Какова степень превращения А к этому времени?

14 Составьте кинетическое уравнение для скорости разложения оксида азота (V) по суммарному уравнению 2 N₂O_{5 (г)} → 4 NO_{2 (г)} + O_{2 (г)} при следующем механизме реакции:

N₂O₅ ↔ NO₂ + NO₃ k_1,k₂

NO₂ + NO₃ → NO₂ + O₂ + NO k₃

NO + NO₃ → 2 NO₂ k₄

Интермедиаты : NO , NO₃ . Использовать метод стационарных концентраций .

15 Энергия активации реакции, приводящей к скисанию молока, равна 75 кДж/моль. При температуре 21 ^оС молоко скисает за 8 ч. Как долго можно хранить молоко в холодильнике при температуре 5 ^оС? Время скисания можно принять обратно пропорциональным константе скорости.

16 При температуре 25 ^оС первая реакция протекала в 5 раз быстрее второй, а при температуре 40 ^оС отношение скоростей первой и второй реакции стало равным 4. Во сколько раз различаются температурные коэффициенты и какова величина разности энергий активации этих двух реакций?

Дайте определение порога коагуляции золя, сформулируйте правило Шульце-Гарди и запишите его обоснование, вытекающее из теории ДЛФО.

а) В пробе сточных вод объемом 50 л после добавления к ней 2,3 л раствора хлорида натрия (ω(NaCl) = 26 %, r = 1,2 г/мл) появляются хлопья. Определите порог коагуляции рассматриваемого золя по отношению к хлориду натрия. Рассчитайте расход раствора сульфата алюминия (ω(Al₂(SO₄)₃) = 26 %, r = 1,3 г/мл) на подготовку этих сточных вод к очистке от коллоидных частиц, если электрический заряд последних имеет знак:

а) “+” и б) “ – “.

(Расход – объем коагулирующего раствора, необходимый для осветления 1 л (1 м³) сточной воды)

б) Перед подачей речной воды в цеха завода ее осветляют: вводят в нее электролит-коагулятор и образующийся ил удаляют после отстаивания воды в специальных отстойниках. Рассчитать расход коагулянта (кг/час) NaCl, Al₂(SO₄)₃ , если расход речной воды на предприятии составляет 100000 м³/сутки, а порог коагуляции равен по NaCl

52 моль/м³, по Al₂(SO₄)₃ 0,036 моль/м³. По каким признакам можно определить знак электрического заряда коллоидных частиц в речной воде и каков он в данном случае?

III квантовая механика и квантовая химия

1 Приведите графики радиального, углового и полного распределения электронной плотности для 4d(x²-y²) - состояния атома водорода. Укажите точки наиболее вероятного пребывания электрона.

2 Рассмотрите молекулу СО₂ в:

а) методе ВС - тип гибридизации, валентное состояние атомов, схема перекрывания орбиталей, валентные схемы, полярность молекулы и ее дипольный момент;

б) методе МО - основные принципы построения ЛКАО, формы МО, энергетическая диаграмма и электронная конфигурация молекулы.

3 Нарисуйте валентные схемы связывания (структурные формулы) для указанных молекул и ионов, обоснуйте их пространственное строение, используя модель Гиллеспи, и укажите тип гибридизации центрального атома:

BF₃ , ClF₃, ClO₂^–, SO₄^2–, PCl₅, СО₂, ХеF₂.

4 Записать электронные конфигурации атома ₂₆Fe и ионов Fe³⁺ и Fe²⁺, определить основные термы электронных конфигураций без учета ( ^2S+1L) и с учетом спин-орбитального взаимодействия( ^2S+1L_J ). Представить диаграмму расщепления основного энергетического терма ^2S+1L атома ₂₆Fe в сильном и слабом магнитных полях.

IV ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

1 Какие реагенты следует использовать для превращения бутина-2 в транс-бутен-2?

2 Расположите следующие радикалы в порядке уменьшения устойчивости:
а) 1-этилпропил; б) 1,1-диметилпропил; в) 3-метилбутил; г) 1,1-диметилпропен-2-ил.

3 Какой конфигурацией обладают изображенные ниже соединения?

4 Какой продукт образуется при взаимодействии 2-метилбутена-1 с бромоводородом в присутствии перекиси?

5 Какие из изображенных ниже соединений могут выступать в роли диена в реакции Дильса-Альдера?

6 Какие из приведенных ниже реакций относятся к S_N-типу?

1. Действие брома на 2-метилбутан;

2. действие KI на 2-бромбутан;

3. действие PBr₃ на бутанол-2;

4. действие едкого натра на 2-бромпропан с образованием спирта;