Мегаобучалка Главная | О нас | Обратная связь


Влияние относительной нуклеофильности и относительной основности реагента на направление реакции дегидрогалогенирования



2016-01-05 1253 Обсуждений (0)
Влияние относительной нуклеофильности и относительной основности реагента на направление реакции дегидрогалогенирования 0.00 из 5.00 0 оценок




 

2. При использовании одного и того же реагента конкурентность РБмЗ и РБмЭ определяется структурой субстрата:

- первичные галогеналканы преимущественно подвергаются нуклеофильному замещению;

- вторичные и третичные галогеналканы преимущественно подвергаются элиминированию;

- третичные галогеналканы в условиях реакции бимолекулярного элиминирования (сильное основание, слабоионизирующеая среда) могут образовывать только алкены:

Рис. 19.16. Влияние структуры субстрата на направление реакции дегидрогалогенирования

 

Конкуренция мономолекулярных реакций нуклеофильного замещения и элиминирования

1. Конкуренция РМмНЗ и РМмЭ определяется тем, что они включают одну и ту же стадию диссоциации субстрата по связиС-Х, лимитирующую скорость реакции в целом.

2. В результате образуется смесь продуктов замещения и элиминирования, как правило, с преобладанием продукта замещения:

Рис. 19.17. Влияние структуры субстрата на направление реакций дегидрогалогенирования, протекающих по мономолекулярному механизму

1. При атаке нуклеофилом карбкатиона возрастает стерическое напряжение вокруг реакционного центра, связанное с изменением состояния sp2-гибридизации атома углерода в состояние sp3-гибридизации.

2. Если вместо реакции замещения будет происходить отщепление протона с образованием алкена, то увеличения стерических напряжений не происходит. Поэтому, чем больший объем занимают радикалы, связанные с реакционным центром в карбкатионе, тем предпочтительнее становится элиминирование.

В вышеприведенном примере выход продуктов реакции элиминирования составлял только 36%, тогда как в представленных ниже реакциях выходы алкенов значительно выше:

Рис. 19.18. Влияние структуры субстрата на направление реакций дегидрогалогенирования, протекающих по мономолекулярному механизму

Для прогнозирования предпочтительного направления реакции можно использовать следующие обобщения:

· В более полярных растворителях предпочтительно протекают реакции замещения по сравнению с элиминированием. Так, в водном растворе щелочи протекает реакция замещения, в спиртовом растворе щелочи – реакция элиминирования.

· Сильные основания (амид-ион, алкоксид-ионы) направляют реакцию в большей степени в строну реакции элиминирования, чем замещения. В этом случае элиминирование протекает по механизму Е2.

· Для получения алкенов лучше использовать условия, способствующие течению реакции по механизму Е2. Элиминирование по механизму Е1 сопровождается перегруппировками углеродного скелета.

· Повышение температуры увеличивает степень элиминирования за счет снижения степени замещения.

 



2016-01-05 1253 Обсуждений (0)
Влияние относительной нуклеофильности и относительной основности реагента на направление реакции дегидрогалогенирования 0.00 из 5.00 0 оценок









Обсуждение в статье: Влияние относительной нуклеофильности и относительной основности реагента на направление реакции дегидрогалогенирования

Обсуждений еще не было, будьте первым... ↓↓↓

Отправить сообщение

Популярное:
Как выбрать специалиста по управлению гостиницей: Понятно, что управление гостиницей невозможно без специальных знаний. Соответственно, важна квалификация...
Почему человек чувствует себя несчастным?: Для начала определим, что такое несчастье. Несчастьем мы будем считать психологическое состояние...
Почему люди поддаются рекламе?: Только не надо искать ответы в качестве или количестве рекламы...



©2015-2020 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (1253)

Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку...

Система поиска информации

Мобильная версия сайта

Удобная навигация

Нет шокирующей рекламы



(0.005 сек.)