Мегаобучалка Главная | О нас | Обратная связь


Взаимодействие с протонными соединениями (как основания Бренстеда)



2016-01-05 1593 Обсуждений (0)
Взаимодействие с протонными соединениями (как основания Бренстеда) 0.00 из 5.00 0 оценок




Магний- и литийорганические соединения обладают сильными оснОвными свойствами, поэтому легко реагируют с различными протонными кислотами (CH-, NH-, OH-, SH-кислотами), превращаясь в алканы.

Таким способом можно получать магниевые и литиевые соли разнообразных слабых кислоталкоголяты, феноляты, тиоляты, амиды щелочных металлов, например:

Рис. 21.10. Схема реакции взаимодействия литийорганических соединений с протонными кислотами

Вода, спирты, фенолы (Ar–OH), первичные и вторичные амины, карбоновые кислоты, т.е. соединения с подвижным атомом Н, гидролизуют магнийорганические соединенияреактивы Гриньяра с образованием углеводородов:

Рис. 21.11. Схема реакции взаимодействия магнийорганических соединений с протонными кислотами

 

т.е. Н+– как электрофил, атакует Rδ- как основание.

 

1.4.2. Реакции с галогенпроизводными углеводородов (как основания Брёнстеда).

1. ОснОвные свойства у литий- и магнийорганических соединений выражены в большей степени, чем нуклеофильные.

2. Благодаря этому, при низких температурах с помощью литийалкилов удается отщеплять протоны от соединений, имеющих различные электрофильные центры (галогеналканы имеют два реакционных центра: электрофильныйцентр и СН-кислотный центр) центры.

!!! Так как металлорганические соединения являются более сильными основаниями, чем нуклеофилами, то предпочтительнее протекают реакции элиминирования, чем нуклеофильного замещения.

Например, при взаимодействии хлороформа с бутиллитием в тетрагидрофуране происходит отрывпротона от молекулы хлороформа, а не замещение галогена:

Рис. 21.12. Схема реакции литийорганических соединений с галогенпроизводными углеводородов

1.4.3. Карбонильными соединениями.

Взаимодействие альдегидов и кетонов с магнийорганическими соединениями RMgHal (реактивами Гриньяра) является одним из универсальных способов синтеза спиртов: из формальдегида получают первичные спирты, из других альдегидоввторичные спирты, а из кетоновтретичные:

Рис. 21.13. Схема реакции реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями

1. На первой стадии реакции, которая проводится в среде безводного диэтилового эфира, происходит нуклеофильное присоединение магнийорганического соединения к альдегиду или кетону (разрыв двойной связи и присоединение через атом кислорода).

2. На второй стадии реакции образовавшийся магниевый алкоголят гидролизуется разбавленной минеральной кислотой или хлоридом аммония.

Аналогично магнийорганическим соединениям происходит присоединение литийорганических соединений:

Рис. 21.14. Схема реакции литийорганических соединений с карбонильными соединениями

Литийорганические соединения более реакционоспособны, чем реактивы Гриньяра

4.1.4. Производными карбоновых кислот.

Сложные эфиры присоединяют реактивы Гриньяра с образование третичных спиртов:

Рис. 21.14. Схема реакции реактивов Гриньяра с производными карбоновых кислот

 

1. Вначале одна молекула магнийорганического соединения присоединяется к карбонильной группе молекулы сложного эфира.

2. От образовавшегося продукта присоединения отщепляется оксогруппа, что приводит к получению кетона, который присоединяет вторую молекулу реактива Гриньяра.

3. Гидролиз магниевого алкоголята проводят разбавленной минеральной кислотой:

Рис. 21.15. Схема механизма реакции реактивов Гриньяра с производными карбоновых кислот

 

Литийорганические соединения взаимодействуют со сложными эфирами органических кислот подобно реактивам Гриньяра с образованием третичных спиртов

 

Оксиранами

1. Металлорганические соединения способны осуществлять нуклеофильную атаку и на тетрагональные атомы углерода.

2. В качестве субстратов в этом случае могут выступать оксираны (эпоксиды) и т. д.

Например, при взаимодействии эпоксидов с магнийорганическими соединениями образуются первичные спирты, а углеродный скелет молекулы увеличивается на два атома:

Рис. 21.16. Схема реакции реактивов Гриньяра с оксиранами (эпокситаами)

Под действием нуклеофилов раскрытие цикла происходит по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения SN2.

 

Диоксидом углерода

Введение литийорганических соединений в избыток двуокиси углерода (их выливают на твердую углекислоту) приводит к литиевым солям карбоновых кислот, которые при действии соляной кислоты превращаются в карбоновые кислоты:

т. е. имеет место присоединение углеводородного радикала к полярной С=О связи.

Эта реакция широко применяется при исследовании строения литийорганических соединений и для синтеза карбоновых кислот.

 

 



2016-01-05 1593 Обсуждений (0)
Взаимодействие с протонными соединениями (как основания Бренстеда) 0.00 из 5.00 0 оценок









Обсуждение в статье: Взаимодействие с протонными соединениями (как основания Бренстеда)

Обсуждений еще не было, будьте первым... ↓↓↓

Отправить сообщение

Популярное:
Почему человек чувствует себя несчастным?: Для начала определим, что такое несчастье. Несчастьем мы будем считать психологическое состояние...
Как вы ведете себя при стрессе?: Вы можете самостоятельно управлять стрессом! Каждый из нас имеет право и возможность уменьшить его воздействие на нас...
Почему двоичная система счисления так распространена?: Каждая цифра должна быть как-то представлена на физическом носителе...
Организация как механизм и форма жизни коллектива: Организация не сможет достичь поставленных целей без соответствующей внутренней...



©2015-2020 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (1593)

Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку...

Система поиска информации

Мобильная версия сайта

Удобная навигация

Нет шокирующей рекламы



(0.009 сек.)