Механизм нуклеофильного замещения
586. Для гидролиза бромистого метила, бромистого этила и бромистого изопропила были определены относительные скорости замещения: 428:34:1 соответственно. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму. 587. α-Хлорэфиры R-О-СН2Cl сольволизируются в муравьиной кислоте по SN1-механизму. Почему это возможно? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму. 588. Относительная реакционная способность ряда алкилбромидов RCH2 Br в реакции с этоксидом натрия показана в таблице:
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму. 589. Относительные скорости формолиза алкилбромидов при 100° С составляют для СН3 - 0,58, для С2Н5 - 1,00, для (СН3)2 СН - 26,10, для (СН3)3С - около 108. R–Br + HCOOH → HCOOR + HBr С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму. 590. Относительная скорость ацетолиза при 25 °С трет-бутилбромида (СН3)3C-Br по сравнению с изопропилбромидом (СН3)2СН-Br составляет 103,7. (СН3)2СНBr + CH3COOH → (CH3)2CHOCOCH3 + HBr С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму. 591. Относительная реакционная способность R-Br по отношению к аниону йода (в ацетоне) выражается следующими значениями:
С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму. 592 Инголд и Хьюз, изучая скорость гидролиза бромистого бутила и его гомологов в этиловом спирте (с массовой долей 80 %) при 55 °С, установили, что скорость гидролиза бромистого метила зависит от концентрации галоидного алкила и ионов гидроксила. Скорость гидролиза трет-бутилбромида не зависит от концентрации гидроксидионов.
Рассмотрите механизмы реакций, дайте объяснение наблюдаемым фактам. 593. Константы скорости нуклеофильного замещения (растворитель – метанол): RCH2Br + NaOH ® зависят от строения алкила Х следующим образом:
С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму. 594. Относительные скорости реакции алкилхлоридов с иодид-ионом в ацетоне составляют для CH3Cl – 93, для C2H5Cl – 1, для (CH3)2CHCl – 0,0076. Рассмотрите механизм взаимодействия, постройте энергетическую диаграмму процесса, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму. 595. Константы скоростей взаимодействия (в ацетоне) RCH2Вr + LiCl ® приведены в таблице:
Рассмотрите механизм реакции, изобразите энергетическую диаграмму, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму. 596. Относительные скорости метил–, этил–, н-пропил–, изобутил–, неопентилбромида с этоксидом натрия соответственно равны 100:6:2:0,2:0,2·10-4. Каков механизм взаимодействия? Рассмотрите механизм реакции. Объясните влияние размера радикала, связанного с галогеном, на скорость реакции. Какие факторы благоприятствуют протеканию реакции по этому механизму? 597. Относительная скорость гидролиза алкилбромида (в муравьиной кислоте) R – Br + H2O ® R – OH + HBr зависит от строения радикала R.
Рассмотрите механизм реакции, изобразите энергетическую диаграмму, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму. 598. Скорость гидролиза третичного бромистого бутила в этаноле (массовая доля 80 %) при 50 °С в 5000 раз больше, чем скорость гидролиза бромистого изопропила. Рассмотрите механизм гидролиза, дайте объяснение приведенному факту, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму. 599. Сравнение относительных скоростей реакций R-Br + HОН ® R-OH + HBr дает следующие результаты:
Дайте объяснение полученным результатам. Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, способствующие протеканию реакции по этому механизму. 600. Относительные скорости образования простых эфиров из этоксида натрия и бромистых этила, пропила, неопентила составляют соответственно 100; 28,3 и 4·10-4. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму. Cила нуклеофила 601. Расположите в порядке увеличения скорости реакции, с хлористым этилом следующие соединения: анилин, метиламин, аммиак. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение. 602. Относительные скорости реакций различных алкилпиридинов с иодметаном зависят от строения радикала R и его положения в кольце пиридина.
Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 603. Относительная реакционная способность воды и ацетат-иона с бромистым метилом составляет 1:520. Как объяснить это различие? В какую сторону должно измениться указанное соотношение, если воду заменить водным раствором щелочи? 604. При изучении реакций 1-бромбутана в этаноле при 25 оС (SN2) с такими реагентами, как C4H9ONa и С4Н9SNa, было установлено, что скорости этих реакций относятся как 1:1830 соответственно. Как объяснить наблюдаемые различия в реакционной способности реагентов? 605. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: а) вода, этоксид натрия, водная щелочь; б) метоксид-, формиат- и ацетат-ионы. 606. Расположите ионы и приведенные соединения в порядке возрастания нуклеофильной реакционной способности: а) метиламин, диметиламин, анилин, ацетамид; б) ионы I-, Br-, Cl- (в протонном растворителе). 607. Трифенилфосфин в реакции с иодистым метилом легко образует четвертичную соль, в то время как трифениламин не реагирует с иодистым метилом. Напишите уравнения реакций. Дайте объяснение. 608. Расположите приведенные ниже частицы в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: а) феноксид-ион, п-нитрофеноксид-ион, п-этилфеноксид-ион; б) CH3COO–, C6H5SO2O–. 609. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: а) C6H5NH2, NH3, NH2-; б) F-, I-, Cl- (в апротонном растворителе). 610. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: а) SR- и OR- (в протонном растворителе); б) СН3СОО- и НСОО-; в) NH3, NH2- и C6H5NH2. 611. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: а) SH- и OH- (в протонном растворителе); б)CH3O- и CH3COO-, в) NH3 и C6H5NH2. 612. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: а) SR-, OR- (в протонном растворителе); б) I-, Br-,Cl- (в апротонном растворителе); в) СН3СОО-, СН3О-, НО-. 613. Объясните, почему выходы продуктов замещения, образующихся при взаимодействии (в метиловом спирте) хлористого втор-бутила с феноксидом калия и иодидом натрия, возрастают в том же порядке, в каком перечислены реагенты. Напишите уравнения реакций. 614. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: а) аммиак, анилин, метиламин; б) гидроксид-, метоксид-, феноксид-ионы. 615. Сравните нуклеофильную реакционную способность ацетат-, метоксид- и феноксид-ионов в реакции с 1-хлорбутаном. Напишите уравнения реакций, укажите условия. Растворитель 616. Рассмотрите механизм реакции бромэтана с иодидом натрия, сравните распределение зарядов в исходном и переходном состояниях, выберите подходящий растворитель: спирт, ацетон, диоксан. 617. В каком из растворителей: а) метиловый спирт или б)ДМФА – реакция будет протекать быстрее? Дайте объяснение. 618. Рассмотрите механизм реакции бромистого пропила с ацетатом калия. Сравните распределение зарядов в исходном и переходном состояниях, выберите подходящий растворитель из указанных: бензол, ДМСО, водный раствор спирта. 619. Рассмотрите механизм реакции иодистого пропила с диэтиламином. Сравните распределение зарядов в исходном и переходном состояниях, выберите подходящий растворитель из указанных: тетрагидрофуран, ДМСО, водный раствор спирта. 620. 3-Хлорпентан реагирует с триметиламином с образованием четвертичной аммониевой соли: (CH3)3N + (C2H5)2CH-Cl ® ? Объясните, почему эта реакция сильно ускоряется, если использовать растворители с постепенно возрастающей полярностью: трет-бутиловый спирт, этиловый спирт, водный раствор метилового спирта. 621. Какое из указанных превращений в ДМСО будет протекать быстрее? Дайте объяснение. а) 1-бромпропан + NaI ®? б) 2-бромпропан + NaI®? 622. Как влияет увеличение молярной доли диоксана в водно-диоксановых смесях на изменение скорости следующих реакций нуклеофильного замещения: 623. В растворе уксусной кислоты протекает следующая реакция: (СН3)3С-Br + CН3СОО-® (СН3)3СO(О)CСН3 + Br- . Если в реакционную смесь добавить ацетат натрия, то скорость реакции практически не изменится. Добавление воды к реакционной смеси значительно ускоряет реакцию. Объясните это явление (диэлектрическая проницаемость воды значительно выше, чем диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты). 624. Укажите, в каком из растворителей скорость гидролиза трет-бутилхлорида будет наибольшей: водный раствор муравьиной кислоты, бензол, водный раствор спирта. 625. Какая из указанных реакций будет протекать быстрее: а) 1-бромпропан + NaI(ДМСО) ® ; б) 1-бромпропан + NaI (муравьиная кислота) ® ? Дайте объяснение. 626. Бромистый бензил реагирует с водой в растворе муравьиной кислоты с образованием спирта. Скорость реакции не зависит от концентрации раствора. С этоксидом натрия в сухом спирте бромистый бензил реагирует с образованием этилбензилового эфира, скорость реакции зависит от концентрации обоих реагентов. Объясните, как влияет сила нуклеофила и полярность растворителя на механизм реакции. 627. Какой из растворителей: а) смесь вода – муравьиная кислота или б) смесь вода – ацетон [значительно менее ионизирующая среда, чем (а)] следует выбрать для каждой реакции: 1) (СН3)2 СНCН2-Br + NaOH ® ; 2) (CН3)2СН-СНBr-СН(СН3)2 + Н2О ® ? 628. Вторичный бромистый бутил и 3-бром-2,4-диметилпентан гидролизуются: 1) смесью вода – муравьиная кислота; 2) смесью вода – этанол (гораздо менее ионизирующая среда). В первом случае скорости гидролиза галогеналканов близки, а во втором – скорость гидролиза вторичного бромистого бутила в 10 раз больше, чем скорость гидролиза 3-бром-2,4-диметилпентана. Объясните влияние растворителя на механизм реакций. 629. Превращение 1,3-дихлорпропана в 1,3-дицианопропан протекает по механизму SN2: 2NºC- + ClCH2CH2CH2Cl ® NºC-CH2CH2CH2-CºN+2Cl- Скорость этой реакции в ДМСО в 1000 раз больше, чем в водном растворе этилового спирта. Дайте объяснение. 630. Рассмотрите механизм реакции бромистого пропила с аммиаком. Сравните распределение зарядов в исходном и переходном состояниях, выберите подходящий растворитель из указанных: ДМФА, диоксан, спирт. Уходящая группа 631. Расположите йодистый, хлористый, бромистый н-пропил в порядке уменьшения скорости гидролиза этих соединений в ацетоне. Дайте объяснение. 632. Скорости реакций обмена галогена в метилгалогенидах СН3Х + Cl- ® CH3Cl + X- (ацетон, 25 oС) приведены в таблице:
Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 633. Сравните скорости сольволиза в муравьиной кислоте для следующих пар соединений: Напишите уравнения реакций. Дайте объяснение. 634. При сольволизе трет- бутилгалогенидов (СН3)3 СХ в этиловом спирте с массовой долей 80 % при 25 оС наблюдается следующая зависимость:
Напишите уравнения реакций. Дайте объяснение наблюдаемой зависимости. 635. Укажите, какой из продуктов образуется в большем количестве в реакции нуклеофильного замещения. Дайте объяснение. 636. Какую реакцию Вы предпочтете выбрать для синтеза метилэтилового эфира: 1) C2H5O- + CH3CI ® или 2) C2H5O- + CH3OSO2OCH3 ® ? Дайте объяснение. 637. При сольволизе в этиловом спирте с массовой долей 80 % при 25 оС (SN1) трет-бутилиодид реагирует в 105 раз быстрее, чем трет-бутилхлорид. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 638. При сольволизе в этиловом спирте с массовой долей 80 % (25 oС) трет-бутилиодид реагирует (SN1) в 2,5 раза быстрее, чем трет-бутилбромид. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 639. При сольволизе в этиловом спирте с массовой долей 80 % при 25 оС трет-бутилбромид реагирует в 44 раза быстрее, чем трет-бутилхлорид. Объясните наблюдаемые факты. 640. Эфиры толуолсульфоновой кислоты (тозилаты) значительно более реакционноспособны, чем алкилгалогениды в реакциях нуклеофильного замещения: 1) С6H5O- + C2H5OSO2C6H4CH3 ® ; 2) С6H5O- + C2H5Cl ® ? Реакция (1) более удобна для получения этилфенилового эфира, чем реакция (2). Дайте объяснение. 641. Скорость реакции обмена галогена в метилгалогениде CH3Х (ацетон, 25 оС) зависит от природы Х: а) СH3Br + Cl- ® ; б) СH3I + Cl- ® ? kб : kа = 789,9. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 642. В реакции SN1 трифлаты реагируют в 104-105 раз быстрее, чем тозилаты. Объясните наблюдаемые факты. C6H5ONa + CH3OSO2CF3 или CH3OSO2C6H4CH3 ® ? Трифлаты – эфиры трифторметансульфоновой кислоты .Тозилаты – эфиры п-толуолсульфоновой кислоты . 643. Для приведенных реакций: 1) (СН3)3С - Br + Cl- ®; 2) п-СН3)С6Н4SO2О-С(СН3)3 + Cl- ® изучены скорости: k2/ k1> 1000. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 644. Спирты ROH реагируют с метилиодидом в присутствии ионов серебра с образованием метиловых эфиров ROCH3. В отсутствие ионов серебра реакция не идет. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 645. Соли триэтилоксония являются хорошими алкилирующими агентами (почему?). Напишите уравнение реакции тетрафторбората триэтилоксония с триметиламином, укажите механизм реакции. Как можно синтезировать тетрафторборат триэтилоксония? Стереохимия 646. Было обнаружено, что (+) 1-фенил-1-хлорэтан при растворении в водно-ацетоновой смеси, содержащей хлорид ртути (II), теряет оптическую активность, еще не будучи гидролизованным в соответствующий спирт. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. 647. Oптически активный энантиомер в результате реакции SN1 теоретически должен дать рацемический продукт. Однако в действительности многие реакции заканчиваются образованием небольшого избытка продукта с обращенной конфигурацией. Количество инвертного продукта тем больше, чем менее устойчив промежуточный карбокатион. Исключительно устойчивые карбокатионы приводят к ожидаемому соотношению энантиомеров (1:1). Объясните наблюдаемые факты. 648. Объясните стереохимический результат реакции, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру: 649. Сольволиз оптически активного 1-фенил-1-хлорэтана в водном растворе ацетона с массовой долей 80 % протекает с рацемизацией на 98 % . Объясните результат реакции. 650. Дайте объяснение стереохимии приведенной реакции, укажите конфигурацию исходного и конечного продуктов: 651. Дайте объяснение стереохимии приведенного превращения, изобразите конфигурации исходного энантиомера и продуктов реакции: 652. Дайте объяснение стереохимии приведенной реакции: 653. Объясните стереохимический результат реакции, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру: 654. Объясните стереохимический результат реакции, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру: 655. Соединение (R)-3-метил-3-хлоргексан нагревают в воде (в условиях реакции SN1). Образования каких стереомеров следует ожидать в этой реакции? 656. Объясните стереохимию превращения, назовите соединения по (R,S)-номенклатуре: 657. Оптически активный 3-бром-3-метилгексан обработали уксусной кислотой при нагревании. При этом образуется рацемический ацетат (А). Добавление ацетата натрия в систему не вызывает значительного ускорения реакции, но при этом образуется оптически активный ацетат (Б). Дайте объяснение полученным результатам. 658. Соединение (S)-2-фенил-2-бромпентан нагревают в воде (в условиях реакции SN1). Образования каких стереомеров следует ожидать в этой реакции? 659. Объясните стереохимический результат превращения, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру: 660. Превратите (R)-2-бромбутан в 1) (R,S)-вторбутилформиат; 2) (S)-вторбутилформиат. Перегруппировка 661. Какие продукты образуются в результате гидролиза в условиях реакции SN1 из 2-бром-3-метилбутана? 662. Укажите продукты гидролиза, которые образуются в условиях реакции SN1 из 3-иод-2,2-диметилпентана. 663. Какие продукты образуются при гидролизе в условиях реакции SN1 из (СН3)3С-СНBr-СН3? 664. Какие продукты образуются в результате гидролиза в условиях реакции SN1 из 2,2,3-триметил-4-бромгептана? 665. Объясните возможность образования этил-трет-пентилового эфира и 2-метил-2-бутена при нагревании неопентилбромида в этиловом спирте. 666. Укажите продукты, которые образуются из 3-бром-5,5-диметил-1-гексена в результате гидролиза в условиях реакции SN1. 667. Укажите продукты, которые образуются в реакции 4-иод-2-гексена с СН3СООAg в условиях SN1-превращения. 668. Укажите продукты, которые образуются при гидролизе (в условиях реакции SN1) из 2-метил-4-хлор-2-гексена. 669. Предложите механизм следующей перегруппировки: 670. Укажите продукты, которые образуются при гидролизе (в условиях реакции SN1) из 2-метил-3-хлорпентана. 671. Гидролиз 3-метил-3-хлор-1-пентена протекает в смеси вода – ацетон (1:1) по механизму SN1. При этом кроме основного продукта образуется еще первичный спирт. Объясните его образование. 672. При взаимодействии 3-хлор-1-бутена с этоксид-ионом в этиловом спирте скорость реакции зависит от концентрации обоих реагентов, при этом образуется один эфир. В том случае, если 3-хлор-1-бутен реагирует только со спиртом, то образуются два изомерных эфира. Объясните наблюдаемые факты. 673. Какие продукты образуются при гидролизе в условиях реакции SN1 из 3-бром-1-гексена? 674. Какие продукты образуются в результате гидролиза в условиях реакции SN1 из 3-бром-2,2-диметилпентана? 675. Укажите продукты, которые образуются из 3-бром-4,5-диметил-1-гексена в результате гидролиза в условиях реакции SN1. Конкурирующие реакции 676. Укажите, какой путь синтеза более предпочтителен для получения этил-трет-пентилового эфира: а) синтез Вильямсона; б) присоединение трет-пентилового спирта к этилену в присутствии минеральной кислоты. 677. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 4,4-диметил-2-пентин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции). 678. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить пентилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции). 679. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции). 680. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить 1-(4-метил-2-пентинил)бензол с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции). 681. При взаимодействии изопропилбромида с этоксидом натрия образуется этилизопропиловый эфир (20 %) и пропен (80 %). Объясните полученный результат, дайте определение конкурирующим реакциям. 682. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить этил-втор-бутиловый эфир с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции). 683. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить 2,6-диметил-3-гептин с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции). 684. Объясните результаты следующих взаимодействий: 685. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить 2,2-диметил-3-гексин с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции). 686. Объясните результаты следующих взаимодействий: 687. В реакции 1-бромбутана с бутилсульфидом натрия (н-С4Н9SNa) образуется тиоэфир, в таких же условиях 1-бромбутан реагирует с бутоксидом натрия н-С4Н9ОNa с образованием дибутилового эфира, но с меньшим выходом. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение. 688. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 2-метил-3-гексин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции). 689. Анализ продукта взаимодействия трет-пентилбромида со смесью (в скобках указаны массовые доли) С2Н5ОН (80 %) и Н2О (20 %) указывает на образование трех соединений: 2-метил-2-бутанола (60 %), 2-метил-2-бутена (32 %), 2-метил-1-бутена (8 %). Напишите уравнения реакций, укажите механизмы. Какие реакции называются конкурирующими? 690. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить бензил-втор-бутиловый эфир с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции). Элиминирование 691. (1S,2R)-1-бром-1,2-дифенилпропан образует в условиях реакции Е2 только один геометрический изомер. Рассмотрите механизм реакции, укажите пространственное строение этого изомера, используя проекции Ньюмена. 692. Рассмотрите механизм Е2 на примере взаимодействия 2-бромбутана с этоксиданионом в этиловом спирте. Используя проекции Ньюмена, рассмотрите стереохимию реакции. Какой пространственный изомер будет главным продуктом реакции? 693. Объясните результаты реакций: элиминирование Е2 ментилхлорида приводит исключительно к 2-ментену: ; при нагревании ментилхлорида в этиловом спирте в отсутствие основания образуются 3-ментен – 68 % и 2-ментен – 32 % 694. Рассмотрите механизм элимирования 2-бромпентана. Изобразите строение исходного соединения, переходного состояния и продукта реакции, используя проекции Ньюмена. 695. В реакции элимирования мезо-3,4-дибромгексана главным продуктом является (Е)-изомер. Рассмотрите механизм реакции, объясните полученные результаты, используя проекции Ньюмена. 696. Объясните, почему при дегидрогалогенировании 2-хлорбутана образуется транс-2- бутен и цис-2-бутен в соотношении 6:1. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена. 697. В реакции мезо-2,3-дибромбутана с этоксиданионом образуется (Е)-2-бром-2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, объясните стереохимию процесса, используя проекции Ньюмена. 698. Дайте объяснение следующим результатам элиминирования: 699. Среди продуктов Е2-элиминирования (2S,3R)-2-бром-3-метилпентана обнаружены два геометрических изомера, образующихся по правилу Зайцева. Какой изомер образуется в большем количестве? Назовите его по Е,Z-номенклатуре. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена. 700. В реакции Е2-элиминирования (2S,3R)-2-бром-3-фенилпентана по правилу Зайцева образуются два геометрических изомера. Какой изомер образуется в большем количестве? Каково его пространственное строение? Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена. 701. Е2-элиминирование (1S,2R)-1-бром-1,2-дифенилпропана дает только один геометрический изомер. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена. 702. При действии метоксида натрия в метиловом спирте на 2-иодгексан образуются изомеры (мас. доли): 63 % транс-2-гексена, 18 % цис-2-гексена и 19 % 1-гексена. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена, дайте объяснение полученным результатам. 703. Из всех возможных изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана один подвергается дегидрогалогенированию основанием значительно медленнее, чем другие. Какой изомер малореакционноспособен? Рассмотрите механизм элиминирования. 704. (1R,2R)-1-бром-1,2-дифенилпропан в условиях реакции Е2 отщепляет бромоводород только с образованием (Z)-1,2-дифенилпропена, (Е)-изомер не образуется. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение, используя проекции Ньюмена. 705. Из двух стереоизомеров 2-фенилциклогексилтозилата один в 10000 раз быстрее другого будет превращаться в 1-циклогексенилбензол. Изобразите его строение, рассмотрите механизм реакции. 6.10. Реакционная способность галогенов в соединениях, содержащихгруппировки 706. Охарактеризуйте влияние двойной связи на активность атома брома в SN-реакциях для следующих соединений: а) 4-бром-1-бутен; б) 3-бром-1-бутен; в) 2-бром-1-бутен. Для наиболее реакционноспособного изомера напишите реакцию с гидроксидом натрия в водном этаноле. 707. Какое соединение будет реагировать с метоксидом натрия в метиловом спирте быстрее: бромэтан или винилбромид? Дайте объяснение. 708. Охарактеризуйте влияние углеводородного радикала на активность атома брома в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) бромбензол; б) бромистый бензил. Для наиболее реакционноспособного изомера напишите реакцию с гидроксидом натрия. 709. Гидролиз какого из соединений: 1-бром-2-бутена или 1-бром-1-бутена - в муравьиной кислоте будет протекать быстрее? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение. 710. Какое из соединений: 3-бромпентан или 3-бром-2-пентен будет быстрее реагировать с метоксидом натрия в метиловом спирте? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение. 711. Дайте объяснение различной реакционной способности галогена в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) 1-бром-3-фенилпропан; б) п-бромпропилбензол. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите реакцию с метилоксидом натрия. 712. Какое соединение будет реагировать с цианидом серебра в ДМСО быстрее: бромбензол или бромистый гексил? Дайте объяснение. 713. Сравните реакционную способность соединений: а) 1-бром-4-фенилбутана, б) п-бромбутилбензола в реакции с метиловым спиртом. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение. 714. Гидролиз какого из соединений: 1-бром-1-пропена или 1-бром-2-пропена - в муравьиной кислоте будет протекать быстрее? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение. 715. Рассмотрите влияние углеводородного радикала на активность галогена в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) 1-бром-3-метил-2-пентен; б) 2-бром-3-метил-2-пентен. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите реакцию с водой (в смеси вода – муравьиная кислота). 716. Охарактеризуйте влияние двойной связи на активность атома брома в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) 2-бром-5-метил-2-гексен; б) 4-бром-5-метил-2-гексен. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите реакцию с этанолом. 717. Какое соединение будет реагировать с этоксидом натрия в этиловом спирте при 0 оС быстрее: 2-бром-1-бутен или 3-бром-1-бутен? Дайте объяснение. 718. Приведите пример реакции нуклеофильного замещения для соединения с высокой реакционной способностью: бромистый винил и бромистый аллил. В чем причина низкой активности одного соединения и высокой активности другого в реакциях нуклеофильного замещения? 719. Укажите в каждой паре соединений наиболее активное в реакции с этанолом (SN1), напишите для них уравнения реакций, дайте объяснение. 720. Дайте объяснение различной реакционной способности следующих соединений: а) бромистый бензил, б) п-бромметиланизол. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите уравнение реакции с метанолом.
Популярное: Организация как механизм и форма жизни коллектива: Организация не сможет достичь поставленных целей без соответствующей внутренней... Почему люди поддаются рекламе?: Только не надо искать ответы в качестве или количестве рекламы... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (2555)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |