Реакции нуклеофильного присоединения
2.1 Присоединение магнийгалогеналкилов [16, с.168]
СН3 – СН2 – MgBr + CH3CHO BrMg – O – CH – C2H5 CH3 2.2 Присоединение синильной кислоты приводит к образованию нитрила α-гидроксипропионовой кислоты:
OH CH3CHO + HCN CH3 – CH – CN
2.3 Присоединение гидросульфита натрия дает кристаллические вещество – производное ацетальдегида:
OH CH3CHO + HSO3Na CH3 – C – SO3Na H
2.4 Взаимодействие с аммиаком приводит к образованию ацетальдимина [16, 169] : CH3CHO + NH3 CH3–CH=NH
2.5 С гидроксиламином ацетальдегид, выделяя воду, образует ацетальдоксимоксим:
CH3CHO + H2NOH H2O + CH3–CH =NOH
2.6 Особый интерес представляют реакции ацетальдегида с гидразином и его замещенными [16, с. 171]:
CH3CHO + H2N – NH2 + OCHCH3 CH3–CH=N–N=CH–CH3 + 2H2O
Альдазин 2.7 Ацетальдегид способен присоединять по карбонильной группе воду с образованием гидрата - геминального гликоля. При 20˚С ацетальдегид в водном растворе на 58% существует в виде гидрата
–C– + HOH HO–C–OH O
2.8При действии на ацетальдегид спиртов образуются полуацетали:
OH CH3CHO + HOR CH3–CH OR
В присутствии следов минеральной кислоты образуются ацетали[16, с. 172]
OH OR CH3 – CH + ROH CH3 – CH + H2O OR OR
2.9 Ацетальдегид при взаимодействии с РС15 обменивает атом кислорода на два атома хлора, что используется для получения геминального дихлорэтана:
CH3CHO + РС15 CH3CHСl2 + POCl3 Реакции окисления
Ацетальдегид окисляются кислородом воздуха до уксусной кислоты. Промежуточным продуктом являются надуксусная кислота:
CH3CHO + O2 CH3CO-OOH CH3CO-OOH + CH3CHO CH3-C-O-O-CH-CH3 O OH 2CH3COOH
Аммиачный раствор гидроксида серебра при легком нагревании с альдегидами окисляет их в кислоты с образованием свободного металлического серебра. Если пробирка, в которой идет реакция, была предварительно обезжирена изнутри, то серебро ложится тонким слоем на ее внутренней поверхности - образуется серебряное зеркало [16, 173]: CH3 CHO + 2[Ag(NH3)2]OH CH3COONH4 + 3NH3 + H2O + 2Ag Реакции полимеризации
При действии на ацетальдегид кислот происходит его тримеризация, образуется паральдегид:
CH – CH3 O O 3CH3CHO СH3 – CH CH – CH3 O Галогенирование Ацетальдегид реагирует с бромом и иодом с одинаковой скоростью независимо от концентрации галогена. Реакции ускоряются как кислотами, так и основаниями.
CH3CHO + Br2 CH2BrCHO + HBr Декарбоксилирование При нагревании с трис(трифенилфосфин)родийхлоридом претерпевают декарбонилирование с образованием метана:
CH3CHO + [(C6H5)P]3RhCl CH4 + [(C6H5)3P]3RhCOCl
Конденсация 7.1 Альдольная конденсация В слабоосновной среде (в присутствии ацетата, карбоната или сульфита калия) ацетальдегид подвергаются альдольной конденсации по А. П. Бородину с образованием альдегидоспирта (3-гидроксибутаналя), сокращенно называемого альдолем. Альдоль образуется в результате присоединения альдегида к карбонильной группе другой молекулы альдегида с разрывом связи С — Н в α-положеиии к карбонилу:
CH3CHO + CH3CHO CH3–CHOH–CH2–CHO Альдоль при нагревании (без водоотнимающих веществ) отщепляет воду с образованием непредельного кротонового альдегида (2-бутеналя) [16, с. 176]:
CH3–CHOH–CH2–CHO CH3–CН=CH–CHO + Н2О
Поэтому переход от предельного альдегида к непредельному через альдоль называется кротоновой конденсацией. Дегидратация происходит благодаря очень большой подвижности водородных атомов в α-положении по отношению к карбонильной группе (сверхсопряжение), причем разрывается, как и во многих других случаях, р-связь по отношению к карбонильной группе. 7.2 Сложноэфирная конденсация Проходит с образованием уксусноэтилового эфира при действии на ацетальдегид алкоголятов алюминия в неводной среде (по В. Е. Тищенко):
O 2CH3CHO CH3–CH2–O–C–CH3
7.3 Конденсация Клайзена— Шмидта. Эта ценная синтетическая реакция состоит в катализируемой основаниями конденсации ароматического или иного альдегида, не имеющего водородных атомов, с алифатическим альдегидом или кетоном. Например, коричный альдегид может быть получен встряхиванием смеси бензальдегида и ацетальдегида примерно с 10 частями разбавленной щелочи и выдерживанием смеси в течение 8—10 суток. В этих условиях обратимые реакции приводят к двум альдолям, но один из них, в котором 3-гидроксил активирован фенильной группой, необратимо теряет воду, превращаясь в коричный альдегид[18, с. 554]:
C6H5—CHO + CH3CHO C6H5–CHOH–CH2–CHO C6H5–CH=CH–CHO
1.3.3.3 Химические свойства кислорода Кислород обладает высокой химической активностью, особенно при нагревании и в присутствии катализатора. С большинством простых веществ он взаимодействует непосредственно, образуя оксиды. Лишь по отношению к фтору кислород проявляет восстановительные свойства. Подобно фтору кислород образует соединения почти со всеми элементами (кроме гелия, неона и аргона). С галогенами, криптоном, ксеноном, золотом и платиновыми металлами он непосредственно не реагирует, и их соединения получают косвенным путем. Со всеми остальными элементами кислород соединяется непосредственно. Эти процессы обычно сопровождаются выделением теплоты. Поскольку по электроотрицательности кислород уступает только фтору, степень окисления кислорода в подавляющем большинстве соединений принимается равной -2. Кроме того, кислороду приписывают степени окисления +2 и + 4, а также +1(F2O2) и -1(Н2О2) [17, с. 337]. Наиболее активно окисляются щелочные и щелочноземельные металлы, причем в зависимости от условий образуются оксиды и пероксиды:
О2 + 2Са = 2СаО О2 + Ва = ВаО2
Некоторые металлы в обычных условиях окисляются лишь с поверхности (например, хром или алюминий). Образующаяся пленка оксида препятствует дальнейшему взаимодействию. Повышение температуры и уменьшение размеров частиц металла всегда ускоряют окисление. Так, железо в нормальных условиях окисляется медленно. При температуре же красного каления (400 °С ) железная проволока горит в кислороде: 3Fe + 2О2 = Fe3 O4
Тонкодисперсный железный порошок (пирофорное железо) самовоспламеняется на воздухе уже при обычной температуре. С водородом кислород образует воду:
Н2 + O2 = Н2O
При нагревании сера, углерод и фосфор горят в кислороде. Взаимодействие кислорода с азотом начинается лишь при 1200 °С или в электрическом разряде:
N2 + O2 = 2NO
Водородные соединения горят в кислороде, например:
2H2S + ЗО2 = 2SO2 + 2Н2О (при избытке О2) 2Н2S + О2 = 2S + 2Н2О (при недостатке О2) СН4 + 2О2 = СО2 + 2Н2О
Популярное: Личность ребенка как объект и субъект в образовательной технологии: В настоящее время в России идет становление новой системы образования, ориентированного на вхождение... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (285)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |