Раздел №7. Радикальная полимеризация
Радикальная полимеризация – полимеризация, инициированная свободными радикалами, генерируемыми в реакционной среде. Элементарные реакции радикальной полимеризации: 1. Инициирование радикалов 2. Рост цепи 3. Бимолекулярный обрыв цепи 4. Передача цепи 5. Ингибирование
Мономеры, способные вступать в реакции радикальной полимеризации В реакции радикальной полимеризации способны вступать мономеры винилового ряда (идет раскрытие связи С=С): 1) - этилен 2) монозамещенные этилена: в качестве радикала R могут быть различные группировки: -Cl, -Br, -F, -Ph, -CN, -COOH, COOR, -CНO, -C(O)NH2 и некоторые другие группы. 3) дизамещенные этилена: в качестве R1 и R2 могут быть те же группы атомов, что и в случае (2) 4) тризамещенные этилена: радикальная полимеризация данных мономеров обычно происходит сложно из-за возникающих стерических затруднений 5) четырехзамещенные этилена: полимеризация затруднена, она может и не происходить. К гомополимеризации способны мономеры с малыми по размерам заместителями (например, тетрафторэтилен полимеризуется хорошо). Кроме того, все, в том числе трех- и четырехзамещенные, мономеры в реакциях сополимеризации могут вступать как сомономеры. 6) некоторые циклические структуры: обычно вступают в реакции как сомономеры, гомополимеризации обычно не происходит. Пример: - ангидрид малеиновой кислоты не способен к гомополимеризации, но легко сополимеризуется. 7) мономеры диенового ряда (бутадиен и его производные): -бутадиен Может происходить 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединение мономера. -изопрен 1,2- и 3,4- связи в этом случае неравноценны. Кроме этого, возможно 1,4-присоединение. В этом случае образуются 2 типа структур – цис- и транс-структуры. Существенно расширяются возможности синтеза разнообразных соединений, селективность реакции невысока. 8) некоторые соединения, содержащие несопряженные двойные связи: - дивиниловый эфир Полимеризация диметилаллиламмоний хлорида идет с образованием цикла:
9) раскрытие радикалами связей С=О, C=S, не происходит. 10) в процессах радикальной полимеризации также редко происходит раскрытие циклов, исключение составляют системы: а) в циклах, где двойная связь сопряжена со связью в напряженном цикле:
идет разрыв связи, сопряженной с фенильной группой в цикле, образовавшийся радикал атакует далее следующий мономер по концевой CH2- группе. б) с очень неустойчивыми циклами: 11) соединения ацетиленового ряда практически не участвуют в реакциях радикальной полимеризации.
Популярное: Как вы ведете себя при стрессе?: Вы можете самостоятельно управлять стрессом! Каждый из нас имеет право и возможность уменьшить его воздействие на нас... Генезис конфликтологии как науки в древней Греции: Для уяснения предыстории конфликтологии существенное значение имеет обращение к античной... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (230)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |