Выделение основного хлорида
Способ основан на малой растворимости кристаллогидрата Zr(OH)2Cl2∙7Н2O в концентрированной соляной кислоте, в то время как в воде и разбавленной НСl растворимость высокая (таблица 1):
Таблица 1 – Растворимость основного хлорида при t=20 °C
Растворимость основного хлорида в концентрированной НСl при
Рисунок 1 - Технологическая схема переработки цирконового концентрата по способу спекания с карбонатом кальция. Способ дает возможность получить соединения циркония высокой чистоты, так как большинство примесей остается в солянокислом маточном растворе. Из основного хлорида легко можно получить другие соединения циркония. Для получения ZrO2 основной хлорид растворяют в воде и осаждают добавлением раствора аммиака гидроксид циркония. Прокаливанием последнего при 600-700 °С получают диоксид с содержанием ZrO2 99,6-99,8 %. Для получения других соединений (нитрата, фторидов) гидроксид растворяют в соответствующей кислоте.
1.4.2 Выделение основных сульфатов. Малорастворимые основные сульфаты, состав которых можно выразить общей формулой x ZrO2∙у SO3∙z Н2O (х>у), выделяются из растворов при рН = 2÷3 и мольном отношении SO3 : ZrO2 в исходном растворе в пределах 0,55-0,9. При нейтрализации сернокислого раствора, содержащего значительный избыток кислоты, содой или аммиаком, гидролитическое выделение основного сульфата циркония не происходит. Это объясняется тем, что в таких растворах цирконии находится в составе прочных анионов [ZrO(SO4)2]2-, образующих с катионами натрия и аммония хорошо растворимые соли. Гидролиз наступает лишь в случае вывода части ионов S04 из растворов, например добавлением ВаС12 или СаС12, что усложняет технологию. Значительно проще гидролитическое выделение основных сульфатов из солянокислых или азотнокислых растворов, так как в этом случае в раствор вводится дозированное количество сульфат-ионов (добавляют H2SO4 или Na2SO4). Для осаждения основного сульфата в солянокислый раствор, содержащий 40-60 г/л циркония, добавляют H2SO4 (0,5-0,7 моля на 1 моль ZrO2), нейтрализацией и разбавлением доводят кислотность до 1-1,5 г/л по НСl, а затем нагревают раствор до 70-80 °С. В осадок выделяется 97-98% циркония, его состав примерно соответствует формуле 2 ZrO2 ∙ SO3 ∙ 5 Н2O. Осадок основного сульфата после промывки, фильтрации и сушки прокаливают для удаления SO3 при 850-900 °С в муфельных печах, футерованных высокоглиноземистым огнеупором. Получаемый технический диоксид циркония содержит 97-98 % ZrO2. Основные примеси следующие, %: TiO2 0,25-0,5; SiO 0,2-0,5; Fe2O3 0,05-0,15; CaO 0,2-0,5; SO3 0,3-0,4. Расчеты. Задание. Рассчитать суточный материальный баланс процесса вскрытия цирконового концентрата спеканием с карбонатом кальция. Определить расход сырья и материалов на 1 т готовой продукции при производительности цеха 1000 т/г диоксида циркония. Для расчета принимаем [2]: Состав цирконового концентрата, %: 58,44 ZrO2; 31,2 SiO2; 4,26 Fe2O3; 5,5 TiO2; 0,6 прочие; степень вскрытия циркона – 98 %; расход извести – 120 % от теоретически необходимого; Расчет ведем на 100 кг цирконового концентрата. Расчет процесса спекания. ZrO2 в концентрате связан с SiO2 в циркон ZrSiO4. Следовательно, количество циркона будет ZrO2 – SiO2 – ZrSiO4 123 60 183 58,44 28,5 86,94 Принимаем, что оставшийся SiO2 в количестве 31,2 – 28,5 = 2,7 кг и другие оксиды концентрата находятся в свободном состоянии. Тогда с известняком будет взаимодействовать циркон, кремнезем, оксид титана и железа по нижеперечисленным реакциям. При этом циркон в соответствии с заданными условиями разлагается на 98 %, а остальные оксиды взаимодействуют с известняком полностью. Циркон взаимодействует с известняком по реакции ZrSiO4 + 3 CaCO3 = CaZrO3 + Ca2SiO4 + 3 CO2 (2.1) 183 3∙100 179 172 3∙44 86,94∙0,98 139,67 83,34 80,08 61,46 Останется не провзаимодействовавшим 86,94 - 86,94∙0,98 = 1,74 кг ZrSiO4. Остальные компоненты концентрата взаимодействуют с известью по следующим реакциям:
160 100 216 44 4,26 2,66 5,75 1,17
TiO2 + CaCO3 = CaTiO3 + CO2 (2.3) 80 100 136 44 5,5 6,88 9,35 3,03
SiO2 + 2 CaCO3 = Ca2SiO4 + 2 CO2 (2.4) 60 2∙100 172 2∙44 2,7 9 7,74 3,96
Для протекания этих реакций необходимо израсходовать известняка 139,67+2,66+6,88+9=158,21 кг. С учетом избытка 20 % известняка его потребуется 158,21∙1,2=189,85 кг (избыток 189,85-158,21=31,64 кг). 70% СаСО3 нужно 189,85:0,7=271,21 кг. В нем 189,85 кг СаСО3 и Хлористого кальция берем в количестве 5 % от массы концентрата, или 5 кг. Тогда масса спека составит CaZrO3 + Ca2SiO4 + Ca(FeO2)2 + CaTiO3 + CaCO3 + ZrSiO4 + CaCl2 + прочие = 83,34 + (80,08+7,74) + 5,75 + 9,35 + 31,64 Масса газов составит: 3,96+3,03+1,17+61,46=69,61 кг. Результаты расчетов представлены в таблице 2.
Таблица 2 - Материальный баланс процесса переработки диоксида циркония из цирконового концентрата спеканием с известняком
Производительность цеха по диоксиду циркония составляет 1000 т/г. Примем число рабочих дней в году – 340. Тогда суточная производительность равна 1000:340=2,941 т/сут. Таблица 3 – Суточный материальный баланс процесса переработки диоксида циркония из цирконового концентрата спеканием с известняком
Популярное: Как распознать напряжение: Говоря о мышечном напряжении, мы в первую очередь имеем в виду мускулы, прикрепленные к костям ... Организация как механизм и форма жизни коллектива: Организация не сможет достичь поставленных целей без соответствующей внутренней... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (575)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |