Влияние относительной нуклеофильности и относительной основности реагента на направление реакции дегидрогалогенирования
2. При использовании одного и того же реагента конкурентность РБмЗ и РБмЭ определяется структурой субстрата: - первичные галогеналканы преимущественно подвергаются нуклеофильному замещению; - вторичные и третичные галогеналканы преимущественно подвергаются элиминированию; - третичные галогеналканы в условиях реакции бимолекулярного элиминирования (сильное основание, слабоионизирующеая среда) могут образовывать только алкены: Рис. 19.16. Влияние структуры субстрата на направление реакции дегидрогалогенирования
Конкуренция мономолекулярных реакций нуклеофильного замещения и элиминирования 1. Конкуренция РМмНЗ и РМмЭ определяется тем, что они включают одну и ту же стадию диссоциации субстрата по связиС-Х, лимитирующую скорость реакции в целом. 2. В результате образуется смесь продуктов замещения и элиминирования, как правило, с преобладанием продукта замещения: Рис. 19.17. Влияние структуры субстрата на направление реакций дегидрогалогенирования, протекающих по мономолекулярному механизму 1. При атаке нуклеофилом карбкатиона возрастает стерическое напряжение вокруг реакционного центра, связанное с изменением состояния sp2-гибридизации атома углерода в состояние sp3-гибридизации. 2. Если вместо реакции замещения будет происходить отщепление протона с образованием алкена, то увеличения стерических напряжений не происходит. Поэтому, чем больший объем занимают радикалы, связанные с реакционным центром в карбкатионе, тем предпочтительнее становится элиминирование. В вышеприведенном примере выход продуктов реакции элиминирования составлял только 36%, тогда как в представленных ниже реакциях выходы алкенов значительно выше: Рис. 19.18. Влияние структуры субстрата на направление реакций дегидрогалогенирования, протекающих по мономолекулярному механизму Для прогнозирования предпочтительного направления реакции можно использовать следующие обобщения: · В более полярных растворителях предпочтительно протекают реакции замещения по сравнению с элиминированием. Так, в водном растворе щелочи протекает реакция замещения, в спиртовом растворе щелочи – реакция элиминирования. · Сильные основания (амид-ион, алкоксид-ионы) направляют реакцию в большей степени в строну реакции элиминирования, чем замещения. В этом случае элиминирование протекает по механизму Е2. · Для получения алкенов лучше использовать условия, способствующие течению реакции по механизму Е2. Элиминирование по механизму Е1 сопровождается перегруппировками углеродного скелета. · Повышение температуры увеличивает степень элиминирования за счет снижения степени замещения.
Популярное: Почему человек чувствует себя несчастным?: Для начала определим, что такое несчастье. Несчастьем мы будем считать психологическое состояние... Как выбрать специалиста по управлению гостиницей: Понятно, что управление гостиницей невозможно без специальных знаний. Соответственно, важна квалификация... Почему двоичная система счисления так распространена?: Каждая цифра должна быть как-то представлена на физическом носителе... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (1264)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |