Особые случаи составления уравнений окислительно-восстановительных реакций

Рассмотренная методика составления окислительно-восстановительных реакций применима к большинству простых и сложных процессов. Но в некоторых специальных случаях необходимы дополнительные пояснения.

1. Если число электронов, отдаваемое восстановителем, и число электронов, присоединяемое окислителем, имеют общий наибольший делитель, то при нахождении коэффициентов оба числа делят на него. Например, в реакции

HCl⁷⁺O₄ + 4S⁴⁺O₂ + 4H₂O = 4H₂S⁶⁺O₄ + HCl^1-

основными коэффициентами для восстановителя и окислителя будут не 6 и 2, а 4 и 1.

Если число участвующих в реакции электронов нечетно, а в результате получается четное число атомов, то коэффициенты удваиваются. Например, в реакции

2Fe³⁺Cl₃ + 2HJ^1- = J₂⁰ + 2Fe²⁺Cl₂ + 2HCl

основными коэффициентами будут не 1 и 1, а 2 и 2.

2. Окислитель или восстановитель иногда дополнительно расходуется на связывание получающихся продуктов (солеобразование).Например, в реакции

Cu + 2HNO₃ + 6HNO₃ = 3Cu(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O

на окисление на связывание на 3 атома восстановителя Сu⁰ требуется для окисления 2 молекулы окислителя HNO₃; кроме того, на образование нитрата меди - трех молекул - требуется еще 6 молекул HNO₃ для связывания трех атомов меди. Таким образом, общий расход азотной кислоты: 2 молекулы на окисление плюс 6 молекул на связывание (солеобразование), то есть всего 8 молекул HNO₃. И окончательно уравнение примет вид:

3Cu + 8HNO₃ = 3Cu(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O.

З. Если в реакции число элементов, изменяющих свою степень окисления, больше двух, то устанавливают общее число электронов, отдаваемых восстановителями, и общее число электронов, присоединяемых окислителями, а в остальном соблюдается общий порядок составления уравнения реакции. Например,

3As³⁺₂S^2-₃ + 28HN⁵⁺O₃ + 4H₂O ® 6H₃As⁵⁺O₄ + 9H₂S⁶⁺O₄ + 28N²⁺O

2As³⁺ - 4e ® 2As⁵⁺  -28e 3

3S^2- - 24 ® 3S⁶⁺

N⁵⁺ + 3e ® N²⁺        +3e 28

4. Оба элемента – и окислитель, и восстановитель – находятся в одной и той же молекуле. Это реакция внутримолекулярного окисления-восстановления и реакции диспропорционирования. Для удобства подбора коэффициентов в этом случае иногда можно рассматривать процесс как бы идущим справа налево. Например,

3HN³⁺O₂ ® HN⁵⁺O₃ + 2 N²⁺O + H₂O

N³⁺ + e ® N²⁺ 2

N³⁺ - 2e ® N⁵⁺ 1

Продукты окислительно-восстановительных реакций устанавливаются опытным путём

Элементы, имеющие высшую степень окисления, могут быть только окислителями.

Элементы, имеющие низшую степень окисления, могут быть только восстановителями.

Элементы, находящиеся в промежуточной степени окисления, могут и окисляться, и

восстанавливаться, то есть проявляют окислительно-восстановительную двойственностьТипичные окислители: металлы, соединения неметаллов в низшей степени окисленияТипичные восстановители: галогены, О2, N2, вещества, содержащие элемент в высшейСО.

Реакции окисления - восстановления могут протекать в различных средах: в кислой, нейтральной и щелочной. В зависимости от среды может изменяться характер протекания реакции между одними и теми же веществами. Среда влияет на изменение степеней окисления. Рассмотрим пример влияния среды на восстановление перманганат- иона MnO4

Классификация ОВР

1. К межмолекулярным относятся реакции, у которых окислитель и восстановитель находятся в разных веществах.

2. К внутримолекулярным относятся реакции, которые протекают с изменением степени окисления атомов в одной и той же молекуле.

3. К реакциям диспропорционирования, или дисмутации (самоокисления-самовосстановления), относятся реакции, сопровождающиеся одновременным увеличением и уменьшением степени окисления атомов одного и того же элемента.

Эти реакции характерны для веществ, содержащих атомы с промежуточной степенью окисления