КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ.

ФОТОХИМИЧЕКИЕ РЕАКЦИИ.

Фотохимическими называются реакции, протекающие под действием света, а также невидимых лучей, близких по длине волны к видимому свету.

В отличие от термических реакций, в которых энергия, необходимая для преодоления энергетического барьера, обеспечивается за счет кинетической энергии наиболее быстро движущихся молекул, в случае фотохимических реакций дополнительная энергия приносится излучением.

Механизмы фотохимических реакций разнообразны. Несмотря на это, во всех случаях можно выделить первичные процессы, непосредственно вызываемые действием света, и вторичные реакции, не требующие освещения для своего протекания и поэтому называемые темновыми.

Фотохимические реакции

                                                       /                                \

                                     первичные                               вторичные

                                     (световые)                                (темновые)

Типы фотохимических реакций:

1. Фотодиссоциация:

а) распад на атомы или радикалы:

б) распад на ионы:

В общем случае это выглядит следующим образом:

(фотоэффект)

ионизация молекул или атомов с выделением электрона.

2. Фотоприсоединение:

а) димеризация

б) фотоокисление

3. Фотоизомеризация:

4. Фотосенсибилизация:

Этот эффект наблюдается в случае, когда активные частицы, появившиеся в результате облучения, отдают свою энергию молекуле другого вещества, а та затем вступает в химическую реакцию. Например, диссоциация молекулярного водорода в присутствии паров ртути.

;

5. Ассимиляция углерода растениями:

(поглощение )

6. Фотографические процессы:

ЗАКОНЫ ФОТОХИМИИ.

Закон Гротгуса-Дрепера. Химическое превращение осуществляется только теми квантами света, которые могут быть поглощены данным веществом.

Закон эквивалентности Эйнштейна. Каждый поглощенный квант света инициирует только одну молекулу.

Количественной характеристикой фотохимических реакций является квантовый выход.

,

где квантовый выход;

     количество активных молекул;

     количество квантов света, которые при этом поглотились.

По закону эквивалентности квантовый выход для первичных реакций равен единице.

Например, реакция образования  из смеси  и .

Отклонения от закона эквивалентности