Химический состав, классификация, применение и механизм действия.
В общей системе истребительных мер борьбы с сорняками в настоящее время в стране широко распространены химические способы уничтожения сорных растений. Под химическими способами борьбы с сорняками понимается применение различных химических соединений (пестицидов) путем нанесения их на почву или растущие сорняки в посевах сельскохозяйственных культур. Такие химические препараты получили название гербицидов. Гербициды классифицируются по трем признакам: химический состав, характер действия и способ проникновения в растение. По химическому составу гербициды делятся на: а) неорганические — серная кислота, нитрат натрия, цианамид кальция, цианамид натрия, цианамид калия, хлорат натрия, арсенит натрия, бораты; б) органические — дихлорфеноксиуксусная кислота; в) минеральные масла — летучие масла, уайт-спирит, «активированные» масла с добавкой ДНОК (динитро-о-крезол) или ПХФ, каменно-угольные масла. По характеру действия гербициды делятся на две группы: а) сплошного действия, т. е. уничтожают растения всех классов; б) избирательного (селективного) действия — токсичны для одних классов и безвредны для других. По способу проникновения в растения гербициды подразделяются на: а) контактные — поражают те части растения, на которые наносится гербицид; б) системные — способны перемещаться по сосудисто-проводящей системе и поражать все органы растений. По характеру проникновения в растения системные гербициды делятся на три группы: а) проникающие через листья и другие надземные органы; б) проникающие через корни; их называют гербицидами корневого действия и вносят только в почву до появления всходов сорных растений; в) проникающие через листья и корни растений. В настоящее время для борьбы с сорной растительностью наиболее широко применяются гербициды избирательного действия. Избирательность действия обязательно предполагает неодинаковую реакцию или разных растений на определенный гербицид, или одного вида, или класса растений на различные гербициды. Избирательность гербицидов различными растениями определяется действием ряда механизмов, различных по своей природе. Анатомо-морфологический механизм состоит в принципиальном различии между растениями классов однодольных и двудольных растений в их анатомическом и морфологическом строении. Класс однодольных (мятликовых) характеризуется тем, что листья расположены под острым углом к стеблю, по форме линейные, их поверхность продольно-мелкобороздчатая, с малым количеством устьиц, покрыта плотным восковым слоем кутикулы, а нередко они еще и опушены. Водный раствор гербицида на поверхности такого листа почти не удерживается, так как листья плохо смачиваются. Точка роста у однодольных растений надежно укрыта влагалищами многочисленных листьев. Напротив, у двудольных растений листовая пластинка обычно широкая и расположена часто почти горизонтально. Такие листья лучше смачиваются раствором гербицида, который растекается в тонкую пленку и хорошо удерживается на поверхности листовой пластинки. Кроме того, у двудольных растений точки роста расположены в пазухах листьев или на верхушке стеблей, открыты и легко подвергаются воздействию гербицида. У определенных растений действует и биохимический механизм избирательности к гербицидам. Соединения, проникшие в ткани растения, видоизменяются в процессе их жизнедеятельности. Если такие превращения происходят и приводят к детоксикации, то устойчивость к гербициду растений возрастает, например, у зерновых хлебов при обработке их гербицидом 2,4-Д или у кукурузы при обработке ее посевов симазином. Если в результате биохимических процессов образуются соединения с более высокой гербицидной активностью, то чувствительность растений к такому препарату усиливается. Физиологический механизм избирательности заключается в изменении чувствительности растений с их возрастным состоянием (молодые, старые растения). Молодые растения чувствительнее и быстрее погибают. Физический механизм определяется формой препарата, поведением его в почве, способом применения гербицида, характером взаимодействия раствора с покровными тканями растения и ряда других условий. Высокой избирательностью характеризуются некоторые гранулированные препараты из гербицидов. Так, постепенно растворяющийся гербицид в гранулах поглощается из верхнего слоя почвы вместе с влагой корнями сорняков. На этом явлении основано применение гранулированного бутилового эфира 2,4-Д в посевах озимой ржи и пшеницы для борьбы с зимующими сорняками. Избирательность некоторых гербицидов определяется характером их взаимодействия с почвой. Такие гербициды, как симазин, ДХМ, монурон, эптам не способны перемещаться в более глубокие слои почвы даже при обилии осадков. Поэтому появляющиеся из самого верхнего слоя почвы всходы сорняков вследствие поглощения гербицида корнями погибают, а культурные растения, семена которых заделываются глубже гербицида и корневая система их также располагается глубже гербицида, нормально растут. Основные гербициды Гербициды (от лат. herba-трава и caedo-убиваю), в-ва, уничтожающие нежелательные растения (гербициды, применяемые для уничтожения деревьев и кустарников, наз. также арборицидами, в-ва, служащие для борьбы с водорослями,- альгицидами). Главная область применения гербицидов-уничтожение сорняков в посевах с.-х. культур ("хим. прополка"), особенно кукурузы, сои, хлопчатника, пшеницы, риса и сахарной свеклы. Товарные формы гербицидов-р-ры, концентратыэмульсий, смачивающиеся порошки (реже гранулы), содержащие, помимо действующего в-ва, разбавители и вспомогат. добавки (см. Пестицидные препараты); от состава этих препаратов и их физ.-хим. св-в существенно зависит эффективность гербицидов. Для расширения спектра действия и повышения активности гербицидов часто используют их смеси, выпускаемые пром-стью или приготовляемые на месте применения. Классификация . Механизм действия . Различают гербициды избирательного и сплошного действия; первые уничтожают лишь нек-рые растения, вторые-всякую растительность. Это деление в известной мере условно, т. к. многие гербициды с повышением их дозы (или концентрации в препарате) свою избирательность утрачивают. Различают также гербициды контактного действия, поражающие растение в местах контакта с ним, и системные, способные передвигаться по сосудистой системе растения от места поглощения к месту действия. По условиям применения гербициды делят на почвенные, или довсходовые (их вносят в почву или наносят на нее до посева Либо до появления всходов), и листовые, или послевсходовые. Почвенные гербициды поглощаются семенами, корнями, проростками, листовые - надземными частями растений в разл. периоды вегетации. Гербицидная активность в-в обусловлена их способностью проникать в те или иные части растения, перемещаться в нем, влиять на процессы жизнедеятельности растения, а также подвергаться метаболизму под действиемферментов или других в-в, содержащихся в растении и почве, с образованием менее (или более) токсичных продуктов. Для почвенных гербицидов важны их адсорбция и десорбция, перемещение в почве и вымывание из нее, разложение под действием влаги, света и почвенной микрофлоры, способность длительно сохраняться в почве (т. наз. персистентность). Избирательность гербицидов в наиб. мере обусловлена биохим. факторами, в частности неодинаковой способностью разл. растений разлагать гербициды или связывать его с образованием нетоксичных в-в. Однако иногда она м. б. обусловлена физ. или морфологич. причинами, напр. тем, что на листья злаков, к-рые имеют меньшую пов-сть и хуже смачиваются, чем листья двудольных растений, попадает при обработке (напр., опрыскивании) меньше гербицидов. Эффект, к-рый достигается в результате применения гербицидов, зависит также от видового состава обрабатываемых растений и условий окружающей среды (т-ра, влажность, состав почвы и др.). В соответствии с природой и механизмом действия выделяют след. основные группы гербицидов. 1. Ингибиторы фотосинтеза. Эти гербициды проникают в хлоропласты растений; нек-рые из них (напр., солидипиридилия) препятствуют захвату электронов ферредоксином и нарушают процесс восстановления коферментаникотинамидадениндинуклеотидфосфата (НАДФ) в т. наз. фотосистеме I, другие (из групп арилмочевин, сим-триазинов, 1,2,4-триазинонов, урацилов, гидроксибензонитрилов, пиридазинонов) препятствуют переносуэлектронов к пластохинону в т. наз. фотосистеме II. 2. Гербициды, влияющие на дыхание растений, в частности разобщающие цепь окислит. фосфорилирования и подавляющие образование АТФ (напр., соединения из групп динитрофенолов и галогенфенолов). 3. Ингибиторы клеточного деления (митоза), напр. N-арилкарбаматы и динитроанилины; вносят их, как правило, в почву, где гербициды подавляют прорастание семян и рост корней. 4. Гербициды, регулирующие рост растений, или "синтетич. ауксины", аналогичные по св-вам 3-индолилуксусной к-те (ге-тероауксину)-прир. гормону роста (при его избытке непомерно ускоряется рост растения, что приводит к истощению и гибели); ауксиноподобными св-вами обладают соед. из групп арилоксиалканкарбоновых и арилкарбоновых к-т, производные пиколиновой к-ты. Активность гербицидов может быть связана также с подавлением таких процессов, как синтез нуклеиновых к-т,каротиноидов, белков, липидов, или с блокированием биосинтеза и транспорта прир. регуляторов, катализирующих эти процессы. Механизм действия многих гербицидов пока не выяснен.
Наиболее важные гербициды. Рассматриваемые ниже гербициды относятся к разным классам орг. соед. (при описании гербицидов, кроме условного международного названия, присваиваемого обычно пестицидным в-вам, в скобках указаны фирменные названия торговых препаратов на их основе; показатели ЛД50 приведены для крыс при введении перорально). К е т о н ы. К этой группе гербицидов относятся метоксифенон (каяфенон, ф-ла I) и Na-соль замещенного 1,3-циклогексендиона-аллоксидим-натрий (кусагард, II; ЛД50 2200 мг/кг). Соединения I используют для обработки риса, II-для обработки сахарной свеклы, сои и др. (норма расхода 0,75-1,1 кг/га). Еще более активным, чем II, является довсходовый гербицид сетоксидим (IIa). Нитро- и галогенфенолы. Несмотря на высокую токсичность этих соед., в кач-ве гербицидов применяют ряд производных общей ф-лы III: 4,6-динитро-о-крезол (ДНОК, R = Н, Y = СН3 ; ЛД50 40-85 мг/кг), используемый для послевсходовой обработки многолетних злаковых трав (1,2-4,8 кг/га); диносеб (R = Н, Y = втор-C4H9), динотерб (R = Н, Y = трет-С4Н9), диносеб- и динотерб-ацетаты (R = = СОСН3). Все эти соед.-типичные контактные гербициды; к их действию устойчивы лишь те растения, к-рые имеют плотную восковую кутикулу и плохо смачиваются. К контактным гербицидам относятся и галогенфенолы: пентахлорфенол, его Na-соль и наиб. важный из этой группы-иоксинил (IV, Х = 1; ЛД50 150 мг/кг), используемый (в т. ч. в виде октаноата) против сорняков, устойчивых к 2,4-дихлорфеноксиуксусной к-те (см. ниже). Для обработки зерновых культур применяют также бромоксинил (IV, X = Вr) и менее токсичный бромфеноксим (фанерой, V; ЛД50 1217 мг/кг). Нитродифениловые эфиры. Из гербицидов этой группы наиб. широко применяют соед. общей ф-лы VI: нитро-фен (нитрохлор, R = С1, R' = H; ЛД50 3630 мг/кг), бифенокс (модаун, R = Cl, R' = СООСН3), хлометок-синил (R = Cl, R' = ОСН3; ЛД50 10000 мг/кг) и ацифлуорфен (блазер, R = CF3, R' = СООСН3). Нитродифениловые эфиры менее токсичны для людей и животных, чем нитро- и галогенфенолы; используют их для до- и послевсходовой обработки риса, сои, овощных культур и др. Действие этих гербицидов основано гл. обр. на подавлении фотосинтеза и лучше всего проявляется при хорошем солнечном освещении. Динитроанилины. Большое экономич. значение приобрели ингибиторы митоза-гербициды из группы 2,6-динитроанилинов общей ф-лы VII; главный из них-трифлуралин (трефлан, нитран, X = CF3, R = R' = н-С3Н7, Y = Н; ЛД50 3300 мг/кг), применяемый в больших масштабах для обработки хлопчатника, сои, подсолнечника, капусты, томатов и др. (1-2,5 кг/га). Гербицидной активностью обладают также аналоги трифлуралина-нитралин (X = CH3SO2), оризалин (X = NH2SO2), изопропалин (X = изо-С3Н7). Из др. динитроанилинов важен пендиметалин (стомп, проул, VII, X = = Y = CH3, R = 1-этилпропил, R' = H; ЛД50 1050 мг/кг), используемый в посевах хлопчатника (1-2 кг/га). Галогеналифатические и аралифатические кислоты. Среди галогеналифатич. к-т наибольшее значение имеют доступные трихлоруксусная и 2,2-дихлопропионовая к-ты. Применяют их в виде Na-солей, гл. обр. для уничтожения однодольных сорняков. Cl3CCOONa (TXAH; ЛД50 3320 мг/кг) поглощается корнями растений, CH3CCl2COONa (далапон)-как корнями, так и листьями. Оба препарата часто используют для осенней подготовки почвы (4-50 кг/га, ТХАН-до 100 кг/га). Нек-рое применение находит также CHF2CF2COONa. Из арилалифатич. к-т и их производных важны: хлорфен-проп-метил (бидизин) 4-СlС6Н4СН2СН(Сl)СООСН3-гербицид для борьбы с овсюгом; 2,3,6-Сl3С6Н2СН2СООН (фенак); беназолин (VIII; ЛД50 3000 мг/кг)-гербицид ауксиноподобного действия, применяемый обычно в смеси с 2,4-дихлорфеноксиуксусной к-той. Арилоксиалканкарбоновые кислоты. В эту весьма важную группу входит ряд системных гербицидов ауксиноподобного действия ф-л IX-XII; применяют их как до, так и после появления всходов в форме солей или эфиров (первые лучше поглощаются корнями, вторые-надземными частями растений). Главные гербициды среди соед. общей ф-лы IX: 2,4-дихлорфеноксиуксусная к-та, или 2,4-Д (X = Cl, Y = = Н, и = 1), и 2М-4Х (Х = СН3, Y = H, и=1), в больших масштабах используемые для уничтожения двудольных сорняков в посевах зерновых культур (0,2-2 кг/га). Для этих же целей служат аналоги 2,4-Д и 2М-4Х с п = 3 (соотв. 2,4-ДМ и 2М-4ХМ). Эффективный гербицид 2,4,5-Т (X = = Y = Cl, n = 1) в СССР и ряде др. стран не разрешен, т. к. при его синтезе возможно образование примеси ядовитого тетрахлордибензо-и-диоксина. Соед. ф-лы IX, где п-четное число, гербицидной активностью не обладают. Гербициды из группы а-феноксипропионовых к-т: 2,4-ДП (ф-ла X, R = х = Cl, Y = Z = Н) и 2М-4ХП (X, R = Cl, X = CH3, Y = = Z = Н), а также весьма избирательные дихлофоп-метил (иллоксан, X, R = 2,4-С12С6Н3О, X = Y = Н, Z = СН3) и флуазифоп-бутил (XI), уничтожающие овсюг и др. злаковые сорняки в посевах злаковых культур (0,12-1 кг/га). Против злаковых сорняков в посевах широколиственных культур эффективен до- и послевсходовый гербицид хинофоп-этил (XI а) при норме расхода 0,05-0,5 кг/га. Действие соед. X, XI, XI а связано с блокированием транспорта ауксинов. Высокоактивен также гетероциклич. арборицид трихлопир (гарлон, XII; ЛД50 713 мг/кг), уничтожающий лиственные деревья в культуре хвойных (1-2 кг/га). Ароматические и гетероциклические кислоты. Среди ароматич. к-т чаще всего активны соед. общей ф-лы XIII, содержащие в ядре атомы галогена; из них наиб. известен послевсходовый гербицид дикамба (банвел Д, X = = ОСН3, Y = C1; ЛД50 1200 мг/кг), применяемый, как и полидим (трисбен, X = Y = Cl), для борьбы с многолетними сорняками. Используются также производные 2,6-дихлорбензойной к-ты-нитрил 2,6-Cl2C6H3CN (дихлобенил) и тиоамид 2,6-Cl2C6H3CSNH2 (хлортиамид, префикс). Для обработки томатов и сои применяют амибен (XIII, X = С1, Y = NH2), для обработки овощных культур-хлортал-диметил (дактал, XIV). Высокой гербицидной активностью обладают производные пиколиновой к-ты лонтрел (XV) и пиклорам (тордон, XVa; ЛД50 1500 мг/кг). Лонтрел при послевсходовом применении (50-150 г/га) уничтожает сорняки в посевах пшеницы,ячменя и кукурузы, малоизбирательный пиклорам служит для борьбы с глубокоукореняющимися сорняками и древесной растительностью. Производные аминокислот. Производные аланина ф-лы XV I - флампропизопропил (суффикс BW, X = F, R = изо-С3Н7; ЛД50 3000 мг/кг) и бензоилпропэтил (суффикс; X = Cl, R = С2Н5) применяют как послевсходовые гербициды для борьбы с овсюгом в посевах злаков; активность этих соед., более высокая у ( — )-изомеров, обусловлена гидролизомдо своб. к-т, избирательность-различием в скоростях гидролиза в сорняках и культурных растениях. Амиды карбоновых кислот. наиб. распространенные гербициды этой группы-анилиды (XVII) и замещенные амиды монохлоруксусной к-ты (XVIII). Среди XVII особенно важен пропанид (R = С2Н5; ЛД50 1300 мг/кг), применяемый для обработки риса (3-9 кг/га), среди XVIII-пропахлор (рамрод, R = C6H5, R'= н-С3Н7; ЛД50 1300 мг/кг), используемый в посевах овощных культур и кукурузы, и аллидохлор (рандокс, R = R' = СН2СН=СН2). По механизму действия амиды обычно отличаются от гербицидных к-т: соед. XVII-контактные послевсходовые гербициды, ингибирующиефотосинтез, соед. XVIII и XIX-довсходовые гербициды, ингибирующие, по-видимому, биосинтез гиббереллинов. Гербицидной активностью обладает также ряд 2,6-диалкиланили-дов общей ф-лы XIX, особенно алахлор (лассо, R = CH3, ЛД50 1040 мг/кг), бутахлор (мачете, R = н-С4Н9) и актион (антор, R = СН2СООС2Н5). Довсходовыми гербицидами служат дифенамид (C6H5)2CHCON(CH3)2, напропамид (девринол, дэпра, XX) и пропизамид (XXI). Карбаматы и тиокарбаматы. Известно несколько гербицидов из числа N-алкилкарбаматов, однако чаще гербициднуюактивность проявляют N-арилкарбаматы, в т. ч. замещенные в положениях 3 и 4 фенильного ядра. Среди этих соед. общей ф-лы XXII, помимо применяемых в ограниченных масштабах ИФК (X = Y = Н, R = изо-С3Н7) и хлор-ИФК (Х = С1, Y = H, R = изо-С3Н7), эффективных гл. обр. против однодольных сорняков, известен барбан (карбин, Х = С1, Y = H, R = CH2C=CCH2Cl)-пocлeвcxoдoвый гербицид для борьбы с овсюгом в посевах зерновых (0,4-0,6 кг/га). бис-Карбамат фенмедифам (бетанал, XXIII; ЛД50 750 мг/кг) часто применяют для послевсходовой обработки свеклы (1-1,5 кг/га); в посевах этой культуры иногда используют также проксимфам С6Н5NНСООМ=С(СН3)2 и асулам 4-NH2C6H4SO2NHCOOCH3. При послевсходовом применении N-арилкарбаматы действуют как ингибиторыфотосинтеза, при довсходовом-как ингибиторы митоза. Широкое и разнообразное применение нашли почвенные гербициды из группы тиокарбаматов общей ф-лы XXIV, особенно ЭПТК (эптам, R = R' = C3H7, X = С2Н5; ЛД5д 1660 мг/кг) и бутилат (сутан, R = R'= изо-С4Н9, X = С2Н5; ЛД50>4000 мг/кг); при обработке кукурузы их обычно используют в виде препаратов эрадикан и сутан-плюс, содержащихдобавку антидота (см. Антидоты для растений). В посевах риса применяют молинат (ялан, R = R' = (СН2)6, X = = С2Н5), сои-вернолат (вернам, R = R' = X = С3Н7), сахарной свеклы-циклоат (ронит, R = X = C2H5, R'= = циклогексил), для борьбы со злаковыми сорняками в посевах зерновых и др. культур-триаллат (R = R'= = изо-С3Н7, X = СН2ССl=СС12 ; ЛД50 1470 мг/кг; норма расхода 0,8-1,6 кг/га). Производные мочевины. Среди соед. этой весьма важной группы гербицидов активность чаще всего проявляют трехзамещенные производные ф-л XXV-XXVIII. Особенно многочисленны соед. XXV; их избирательность и спектр действия существенно зависят от характера заместителей в фенильном ядре (см. табл.). ГЕРБИЦИДЫ-ПРОИЗВОДНЫЕ МОЧЕВИНЫ ФОРМУЛЫ * ЛД50 1515 мг/кг; ** ЛД50 3400 мг/кг. Трехзамещенное производное мочевины линурон (XXVI)-один из важнейших гербицидов для обработки сои, кукурузы, картофеля (1-3 кг/га). Гербицидной активностью обладают также мн. аналоги XXV, содержащие вместо одной СН3-группы др. алкильный радикал или вместо фенила - др. карбо- или гетероциклич. остаток (напр., циклооктил, 5-трет-бутил-2-изоксазолил). Так, метабензтиа-зурон (трибунил, XXVII, R = CH3)-T. для до- или послевсходовой обработки зерновых; тиадиазолилмочевины общей ф-лы XXVIII (R = трет-С4Н9, CF3, C2H5SO2 и др.)-высокоактивные гербициды сплошного действия. Четырехзамещенные производные мочевины проявляют активность лишь в том случае, когда один из заместителей легко отщепляется. Среди двузамещенных мочевин известен ряд гербицидов: дихлоральмочевина[CC13CH(OH)NH]2CO-старейший легкодоступный гербицид, используемый в посевах свеклы; более эффективный для этой культуры бензтиазурон (мерпелан, XXVII, R = Н); димурон (XXIX), применяемый в посевах риса. Хлорсульфурон (глин, XXX), содержащий триазиновую группировку,- новый и пока самый высокоактивный из всех известных гербицидов. Его доза при обработке зерновых культур в полевых условиях составляет всего 5-60 г/га (обычно 10-20 г/га), т.е. он примерно в 100 раз более активен, чем 2,4-Д. Хлорсульфурон ингибирует деление и ростклеток чувствительных к нему растений и не влияет на фотосинтез и дыхание растений. При замене атома С1 в ф-ле XXX на СООСН3-группу получен гербицид метсульфуронметил, активный даже в дозе 4-8 г/га; при замене триазинового цикла на пиримидиновый также получаются высокоактивные гербициды. Пятичленные гетероциклические соединения. Среди большого числа этих соед. (1,3-оксазолидиндионов, замещенных пиразолов, имидазолов, бензотиадиазолов и др.), обладающих гербицидной активностью, число в-в, применяемых на практике, сравнительно невелико. Так, оксадиазон (ронстар XXXI; ЛД50 > 8000 мг/кг) используют для обработки сои, риса (0,75-1 кг/га) и др.; метазол (XXXII)-для довсходовой обработки хлопчатника и картофеля; этофумезат (нортрон, XXXIII; ЛД50 > 6000 мг/кг)-в посевах свеклы. Дифензокват-метилсульфат (авендж, XXXIV)-пocлeвcxoдoвый гербицид для борьбы с овсюгом в посевах зерновых (0,8-1,5 кг/га), проявляющий также фунгицид-ное действие. Шестичленные гетероциклические соединения. Среди этих соед. с одним гетероатомом (помимо упоминавшихся выше трихлопира XII, лонтрела XV и пиклорама XVa) широко известны соли 2,2'-и 4,4'-дипиридилия- быстродействующие контактные гербициды. Дикват-дибромид (реглон, XXXV; ЛД50 282 мг/кг) эффективен гл. обр. против двудольных растений и нередко применяется также, как десикант; паракват-дихлорид (грамоксон, XXXVI; ЛД50 150 мг/кг)-гербицид сплошного действия; в почве он быстро разлагается, не мешая развитию культур, высеваемых после обработки. Поэтому паракват (а отчасти и дикват) пригоден для т. наз. беспахотного земледелия в районах, где почва подвержена ветровой эрозии. В СССР паракват не разрешен из-за его токсичности. Важнейшие гербициды среди шестичленных гетероциклов с двумя гетероатомами-производные пиридазинов ипиримидинов. Из пиридазинов наиб. известен хлоридазон (феназон, пирамин, XXXVII; ЛД50 > 2000 мг/кг), используемый для довсходовой обработки свеклы. Этот гербицид-ингибитор фотосинтеза; в растениях свеклы он дезактивируется, образуя N-гликозиды. Близкий к нему по структуре норфлуразон (зориал, XXXVIII) находит применение в хлопководстве. Кредазин (XXXIX)-гербицид для обработки томатов и земляники, пиридат (ХL)-послевсходовый контактный гербицид для обработки зерновых. Из мн. производных пиримидина, обладающих гербицидной активностью, практич. применение нашли лишь соед. из группы пиримидиндионов (урацилов), в частности ленацил (гексилур, XLI; ЛД50 > 11 000 мг/кг)-довсходовый гербицид для обработки свеклы (0,8-1,6 кг/га), а также соед. общей ф-лы XLII: бромацил (X = Br, R = втор-С4Н9)и тербацил (X = Cl, R = трет-С4Н9), используемые как гербициды сплошного действия. Из шестичленных гетероциклич. соед. с тремя гетероатомами (помимо триазинов, рассматриваемых ниже) важен бентазон (базагран, XLIII; ЛД50 1100 мг/кг), применяемый в виде водорастворимой Na-coли для послевсходовой обработки зерновых (1-2 кг/га). Триазины. сим-1,3,5-Триазины-крупнейшая группа гербицидов по масштабам мирового произ-ва. Гербицидкойактивностью обладают соед., содержащие алкиламиногруппы в положениях 4 и 6 и галоген, метилтио- или метокси-группы-в положении 2. Из соед. общей ф-лы XLIV, в к-рых X = Hal, наиб. важны атразин (R = С2Н5, R' = = изо-С3Н7) и симазин (R = R' = C2H5; ЛД50 1390 мг/кг), используемые для довсходовой обработки кукурузы (1,5-4 кг/га) и др. культур, а также цианазин [бладекс, R = = С2Н5, К' = С(СН3)2СN]-до- и послевсходовый гербицид для кукурузы, бобовых и зерновых культур. 2-Метилтиопроизводные сим-триазинов (XLIV, X = = SCH3) выгодно отличаются от других гербицидов этой группы более широким спектром действия, большей избирательностью и не слишком большой персистентностью в почве. наиб. распространение получил прометрин (R = R' = изо-С3Н7; ЛД50 > 3000 мг/кг), применяемый в культурах хлопчатника, подсолнечника, картофеля, моркови и др. (1,5-2,5 кг/га). В посадках капусты часто применяют десметрин (семерон, R = CH3, R' = изо-С3Н7), а также его аналог - 2-метилтио-4-азидо-6-изопропиламино-1,3,5-триазин (азипротрин). Важное значение в хлопководстве приобрел дипропетрин (котофор, X = SC2H5; R = R' = изо-С3Н7). Нек-рое применение находят и 2-метокситриазины (X = ОСН3), избирательность к-рых меньше, чем у др. смм-триазинов. Гербицидная активность производных смм-триазинов обусловлена гл. обр. ингибированием фотосинтеза;дезактивация этих гербицидов в почве и растениях связана обычно с гидролизом до неактивных 2-гидроксипроизводных (Х-ОН). Активностью обладают также и нек-рые тетрагидро-сим-триазины, в частности гексазинон (велпар, XLV)-P. сплошного действия, применяемый на незасеваемых площадях (2-13 кг/га) и в лесном хозяйстве. Известен ряд избирательных гербицидов и среди производных 1,2,4-триазина общей ф-лы XLVI, важнейшие из к-рых: метрибузин (зенкор, R = = трет-C4H9, R' = SCH3; ЛД50 > 1100 мг/кг), применяемый для довсходовой обработки картофеля (1-1,5 кг/га) и послевсходовой обработки томатов, сои, а также метамитрон (голтикс, R = С6Н5, R' = СН3)-до- и послевсходовый гербицид для свеклы (3-5 кг/га). Органические соединения фосфора и мышьяка. Среди фосфорорг. соед. наиболее важным является глифосат (HO)2P(O)CH2NHCH2COOH (раундап; ЛД50 4320 мг/кг)-системный гербицид сплошного действия, быстро разлагающийся в почве и применяемый в виде изопропиламмониевой соли для борьбы с глубокоукореняющимися и многолетними сорняками (1-1,5 кг/га) в период вегетации; используются также бутамифос (кремарт, XLVII), R = 5-СН3, R'= С2Н5, R" = втор-С4Н9) и амипрофос-метил (токунол, XLVII, R = 4-CH3, R' = CH3, R" = изо-С3Н7); кренайт (XLVIII) - арборицид, эффективный в дозе 2,5-5 кг/га; бенсулид (изо-C3H7O)2P(S)SCH2CH2SO2C6H5 (префар), применяемый для обработки овощных и бахчевых культур; пиперофос (ХLIХ)-гербицид для до- и послевсходовой обработки риса. Наряду с глифосатом применение нашел контактный гербицид сплошного действия-глуфосинат аммония (L)-норма расхода 0,15-1,2 кг/га. К мышъякорг. гербицидам относятся, напр., метиларсонаты натрия и аммония, Na-солъ какодиловой к-ты. В СССР и Зап. Европе эти гербициды не применяют из-за их высокой токсичности. Уничтожение растений с помощью хим. средств известно с 19 в., когда при прокладке дорог и расчистке пром. площадок в кач-ве гербицидов сплошного действия использовали в больших дозах дешевые неорг. соли, серную к-ту, отходы нефтяной, коксохим. и горнорудной пром-сти. В нач. 20 в. у нек-рых в-в (напр., медного купороса, серной к-ты и особенно 4,6-динитро-о-крезола) была отмечена избирательность действия. Широкое и быстрое распространение гербициды получили после открытия в 1942-45 свойств 2,4-дихлорфенок-сиуксусной к-ты, не утратившей своего значения. Использование гербицидов в с. х.-ве, особенно в промышленно развитых странах, оказало огромное влияние на агротехнику возделывания многих культур в условиях нехватки рабочей силы. Мировое произ-во гербицидов постоянно расширяется, напр. в США в 1980 оно превысило 300 тыс. т (в расчете на действующее в-во). Мировой ассортимент гербицидов насчитывает св. 200 действующих в-в (без учета их смесей), ок. 100 в-в разрешено к применению в СССР на 1982-85. Продажа и применение гербицидов во всех странах допускаются лишь с разрешения компетентных государств. органов на основании данных, подтверждающих эффективность гербицида, его безопасность для людей, животных и объектов окружающей среды. При этом регламентируются правила транспортировки, хранения и применения гербицида. Допустимые остатки гербицидов в продуктах питания и фураже строго нормируются и контролируются органами Госсанинспекции. Неправильное применение гербицидов может загрязнить почву и водоемы, вызвать гибель растений и животных, нарушить биол. связи в биогеоценозах.
Список литературы: Основные источники: 1. Габриелян О.С. Химия : учеб.для студ. Учреждений сред. проф. образования / О.С. Габриелян, И.Г. Остроумов. – 11-е изд. – стер. – М. : Издательский центр «Академия», 2013. – 336 с. [16] л. цв. ил. 2. Габриелян О.С., Остроумов И.Г. Химия для профессий и специальностей технического профиля. ОИЦ "Академия" 2010
Популярное: Как вы ведете себя при стрессе?: Вы можете самостоятельно управлять стрессом! Каждый из нас имеет право и возможность уменьшить его воздействие на нас... Почему двоичная система счисления так распространена?: Каждая цифра должна быть как-то представлена на физическом носителе... Генезис конфликтологии как науки в древней Греции: Для уяснения предыстории конфликтологии существенное значение имеет обращение к античной... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (301)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |