Термобарические условия существования газов-гидратов.

Каждый отдельный компонент имеет определенную критическую температуру, выше которой гидраты данного компонента не образуются. Такая температура определяется точкой пересечения равновесной кривой гидратообразования с кривой упругости паров данного компонента. Метан и азот, а также инертные газы не имеют критической температуры гидратообразования, так как линия упругости их паров заканчивается в критической точке газа до соприкосновения с кривой упругости паров гидрата.

На рисунке 3.1 видно, что наибольшую критическую температуру имеет сероводород, который может образовывать гидраты при температуре 29,5°С и давлении 21 атм. С увеличением содержания в газе, так называемых, не гидратообразующих компонентов (N₂, H₂ Не₂) давление образования гидратов повышается и при наличии их в смеси более 50% образование гидратов данной смеси становится невозможным.

Газы, способные к образованию гидратной формы в литосфере Земли.

Еще в 1811 году английский химик Х.Дэви, пропуская хлор через воду при атмосферном давлении и температурах, близких к 273К, получил в стеклянной колбе желтоватый осадок - гидрат хлора. Как оказалось это далеко не единственный газ, способный образовывать соединения с водой. Все низшие гомологи метана, углекислый газ, азот, сероводород и др. образуют гидраты, которые образуются при определенных термобарических условиях.

Благоприятные условия для образования гидратов природных газов существуют как на суше(преимущественно в областях распространения многолетнемерзлых пород), так и практически на всей площади Мирового океана, что обусловлено благоприятным для их образования сочетанием температур и давлений.

В большинстве случаев, природные газогидраты представлены гидратами метана и диоксида углерода.

Новые методы наблюдения за образованием гидратов газов.

Газовые гидраты можно получить в лаборатории из газа и воды, но это сложный процесс. Гидраты образуются очень медленно, даже если температура и давление в аппарате вполне соответствуют термодинамическим условиям устойчивости гидратов. Процесс оказывается в значительной мере саморегулируемым: по мере увеличения давления и снижения температуры на поверхности контакта газа и воды и образуется твердый слой гидратов,если он не подвергается внешнему воздействию, эффективно препятствует дальнейшему гидратообразованию. Этот гидратный барьер можно разрушить активным перемешиванием, и потому многие исследователи размещают в аппаратах дробилки для ускорения кристаллизации. И даже при таком подходе требуется несколько дней для заполнения небольшого аппарата.

Вначале 1996 г. группа исследователей под руководством Питера Брюера из исследовательского института в заливе Монтерей (MBARH), Калифорния, предложила новый способ изучения гидратообразования. Эти ученые установили, что у морского дна существуют не только давление и температура, необходимые для гидратообразования, но и дополнительные условия, при которых возможен непрерывный процесс образования природных гидратов.

В ходе эксперимента на морское дно доставляли с помощью подводного аппарата с дистанционным управлением (ПАДУ) прозрачные пластиковые трубки, заполненные морской водой или смесью осадков и морской воды. На соответству­ющей глубине в отверстия в днище каждой трубки подавали метан из емкости. Исследователи опасались, что за 3- 4 часа, имеющиеся в их распоряжении, реакция может не произойти. Однако, к их удивлению, уже через несколько минут образовалась полупрозрачная гидратная масса.

ПАДУ, которые использовали в этих исследованиях, были оснащены термометрами, манометрами, датчиками проводимости и навигационными приборами. Однако основным инструментом исследования была видеокамера, установленная на ПАДУ.Для наблюдения за образованием гидратов. В результате были получены великолепные графические материалы, но никакой количественной информации. Планируются дальнейшие эксперименты для изучения пространственной структуры и распределения гидратов в осадках.