КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАЧИ И УПРАЖНЕНИЯ

1. Какие соединения называют комплексными? Перечислить типы изомерии комплексных соединений.

2. Дать понятия: а) комплексообразователь; 6) координационное
число комплексообразователя; в) лиганды.

3. Дать понятия: внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения.

4. В чем отличие комплексных солей от двойных?

5. Что такое константа нестойкости комплексных ионов? На основе какого закона получают ее выражение?

6. Используя данные приложения 6, указать наиболее прочный комплексный ион: 1) [Ag(NH₃)]⁺, 2)[Cu(NH₃)₄]²⁺, 3) [Co(NH₃)₆] ³⁺.

7. Используя данные приложения 6, указать наиболее прочный комплексный ион: 1) [Cu(CN)₄]^3-, 2)[Ca(CN)₄]^2-, 3) [Fe(CN)₆]^3-.

8. Дать характеристику донорно- акцепторного типа химической связи.

9. Ионы каких элементов периодической системы Д. И. Менделеева обладают ярко выраженной способностью давать комплексные соединения?

1О. Какие частицы обычно выполняют роль лигандов? Назвать лиганды с сильным и слабым полем.

11. Каковы наиболее характерные координационные числа комплексообразователей?

12. С точки зрения каких теорий объясняют природу химической связи в комплексных соединениях?

13. Как определяют заряд комплексного иона?

14. Какова геометрическая форма комплекса и тип гибридизации, если координационное число комплексообразователя равно 6?

15. Какова геометрическая форма комплекса и тип гибридизации, если координационное число комлексообразователя равно 4?

В задачах 16-30 указать комплексообразователь, лиганды, внешнюю и внутреннюю сферы. Определить заряд и координационное число комплексообразователя.

16. [Pt(NH₃)₃Cl]Cl

17. [Pt(NH₃)₂ SO₃]

18. [Co(NH₃)₃Br]SО₄

19. K[Au(CN)₄]

20. [Cr(H₂O)₃F₃]

21. [Ag(NH₃)₂]NО₃

22. [Cr(H₂O) Cl]Cl₂

23. [Cu(NH ₃) ₄]SO₄

24. K₃[Cr(CN)₆]

25. Cu₂ [Fe(CN) ₆]

26. [Pd(NH₃)₂H₂OCI]NО₃

27. K₂ [HgJ₄]

28. [Pt(NH₃)₄Br₂]SO₄

29. K₂[Pt.Cl₄]

30. Ba[Cr(NH₃)₂CI₄]₂

В задачах 31-45 составить уравнения диссоциации комплексных соединений, комплексных ионов, представить выражение константы
нестойкости для комплексных ионов.

31. К₂[Н₉Вг₄]

32. Na ₃ [Ag(S₂O ₃)₂]

33. K[Ag(NO₂)₂]

34. [Co(NH₃)5SO₄ ]Br

35. K[PtNH₃Cl₅]

36. PtCl ^.4NH₃ (координационное число Pt²⁺=4).

37. Pt ^.2NH₃ ^.H₂O (координационное число Pd²⁺=4).

38. K₃[Fe(CN)₆]

39. [Ni(NH₃)₄]SO₄

40. [Pt(NH₃)₃Cl₃]CI

41. K[AuCI₄]

42. [Zn(NH₃)₄CI₂

43. [Co(NH₃)₆]Gl₃

44 K₄[Zn(C₂0₄)₃]

45. Fe(CN)₂^.4KCN (координационное число Fe²⁺=6).

В задачах 46-60 дать название комплексным соединениям и ука­зать число электронов на d - подуровне иона комплексообразователя.

46. [Cr(H₂0)₆]Cl₃

47. К₃[Fe(СN)₆]

48. K₃[Cr(CN)₆]

49. K₂Na[Со(NО₂)₆]

50. K[PtNH₃Cl₅]

51. Pt(NH₃)₂Cl₄]

52. K₂[PtCl₆]

53. K₄[Fe(CN)₆]

54. Na[Al(OH)₄]

55. [Co(NH₃)₅H₂O]^.Cl₃

56. [Pd(NH₃)₂Cl₂]

57. [Ni(NH₃)₅Cl]NO₃

58. [Cu(NH₃)₄](NO₃)₂

59. Na₃[Ti(NO₂)₆]

60. K₂[HgJ₄]

Приложение 1

 

Значения универсальной газовой постоянной при различных условиях

 

давление	температура	объем	универсальная газовая постоянная
770 мм.рт.ст.	273ок	22400 мл	62400
1 атм	273ок	22,4 л	0,0825
101,33 кПа	273ок	22,4·103 м8	8,314

 

Приложение 2

 

соединение	состояние	ΔНо298 кДж/моль	ΔGо298 кДж/моль	So298 Дж/моль · град
H2	г			130,6
H2O	г	-241,84	-228,8	188,74
H2O	ж	-285,84	-237,5	69,96
Al2(SO4)3	к	-1675,0	-1576,4	50,94
Al2O3	к	-3434,0	-3091,9	239,2
CaO	к	-635,1	-604,2	39,7
CaCO3	к	-1206,0	-1128,8	92,9
CaH2	к	-148,6	-136,26	41,4
Ca(OH)2	к	-986,2	-896,76	83,4
CaSO4	к	-1424,0	-1320,3	106,7
CO2	г	-393,51	-394,38	213,6
CO	г	-110,5	-137,27	197,4
C2H6	г	-84,67	-32,89	229,5
C2H6	ж	-82,9	129,7	269,2
C6H12O6	к	-1273,0	-919,5	-
C2H5OH	ж	-227,6	-174,77	160,7
Fe2O3	к	-821,32	-740,99	89,96
FeSO4	к	-922,57	-829,69	107,51
Cu2S	к	-82,01	-81,19	119,24
Cu2O	к	-167,36	-146,36
KCl	к	-435,9	-408,0	82,6
MgO	к	-601,24	-596,6	26,94
N2	г			191,5
NH3	г	-46,19	-16,64	192,5
NH4Cl	к	315,39	-343,64	94,56
NaCl	к	-410,9	-384,0	72,36
NaOH	к	-426,6	-377,0	64,18
O2	г			205,03
PbS	к	-94,28	-92,68	91,20
PbO	к	-217,86	-188,49	67,4
SO2	г	-296,9	-300,37	248,1
SO3	г	-395,2	-370,37	256,23
PCl3	г	-277,0	-286,27	311,7
PCl5	г	-369,45	-324,55	362,9

 

Приложение 3

 

Некоторые константы растворителей

 

К – криоскопическая постоянна; Е – эбуллиоскопическая постоянная, t_з – температура замерзания; t_к – температура кипения (^оС)

Растворитель	К	Е	tз	tк
Четыреххлористый углерод CCl4	29,8	5,3	-23	76,7
Этиловй спирт C2H5OH	-		-	78,3
Вода H2O	1,86	0,52
Бензол C5H6	5,10	2,57	5,5	80,2
Метиловый спирт CH3OH	-	0,04	-95,35	64,7
Пиридин C5H5N		2,69	-42	115,6
Фенол C6H5OH	7,3	3,60		182,1

 

Приложение 4

Константы диссоциации 0,1 л растворов

некоторых кислот и оснований (при 25^оС)

Название	К1	К2	К3
Гидроокись аммония NH4OH	1,79·10-5	-	-
Уксусная кислота CH3COOH	1,86· 10-5	-	-
Синильная кислота NCN	7,2· 10-10	-	-
Азотистая кислота H2CO3	4,0·10-4	-	-
Угольная кислота H2S	4,31·10-7	5,61·1011	-
Сероводородная кислота H2SO3	5,71·0-8	1,2·1015	-
Сернистая кислота H3PO4	1,31·0-2	5,0·10-6	-
Фосфорная кислота H3PO4	7,51·10-3	6,23·10-8	2,2·10-13
Щавелевая кислота H2C2O4	5,91·0-2	6,4·10-5	-
Муравьиная кислота HCOOH	1,77·10-4	-	-
Винная кислота H2C4H4O6	1,04·10-3	4,55·10-5	-

 

Приложение 5

Ряд напряжений металлов

Нормальные (стандартные) электродные потенциалы

Е^о (в) при 25^о (298^оК)

Электрод	Ео , вольты	Электрод	Ео, вольты
Li/Li+	-3,02	Te/Te2+	-0,33
K/K+	-2,92	Co/Co3+	-0,27
Ba/Ba2+	-2,90	Ni/Ni2+	-0,23
Ca/Ca2+	-2,84	Mo/Mo3+	-0,20
Na/Na+	-2,71	Sn/Sn2+	-0,14
Ce/Ce3+	-2,40	Pb/Pb2+	-0,13
Mg/Mg2+	-2,38	W/W3+	-0,05
Al/Al3+	-1,66	H2/2H+	0,00
Mn/Mn2+	-1,05	Sb/Sb3+	+0,20
Zn/Zn2+	-0,76	Bi/Bi3+	+0,23
Cr/Cr3+	-0,74	Cu/Cu2+	+0,34
Fe/Fe2+	-0,44	Ag/Ag+	+0,80
Fe/Fe3+	-0,04	Hg/Hg2+	+0,85
Cd/Cd2+	-0,40	Au/Au+	1,50

 

Приложение 6

Константы нестойкости некоторых комплексных ионов

Схема диссоциации комплексного иона	Константа нестойкости
[Hg]2=Hg2+4J	5,3·10-31
[Hg(CN4)4]2=Hg2++4CN	4,0·10-41
[Cu(SN)4]2=Cu2++4CN	5,0·10-28
[Cd(CN4)]2=Cd2++4CN	1,0·10-17
[Fe(CN6)]4=Fe3++6CN	5,0·10-44
[Fe(CN6)]3= Fe2++6CN	5,0·10-37
[Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3	5,0·10-14
[Co(NH3)6]2+=Co2++6NH3	6,0·1036
[Ag(NH3)2]+=Ag++2NH3	9,0·10-3
[Zn(NH3)4]2+=Zn2++4NH3	2,0·10-9