II. Реакции по гидроксильной группе.
Аналогично спиртам и фенолам салициловая кислота образует по гид- роксильной группе простые и сложные эфиры. Реакция алкилирования, приводит к образованию простого эфира: COOH COOH
O H + I CH3 O CH3
+ HI
Реакция ацилирования, идет с образованием сложного эфира: COOH
O H Cl + H3C C O COOH
O O C CH3 + HCl ацетилсалициловая кислота (аспирин) Ацетилсалициловая кислота как сложный эфир способна гидролизо- ваться в кислой и щелочной средах. Поэтому следует учитывать условия хранения, которые должны ис- ключать ее контакт с влагой. При взаимодействии салициловой кислоты с хлоридом железа (III) (FеС13) дают фиолетовую окраску, то есть подтвержда- ется наличие фенольного гидроксила. Ацетилсалициловая кислота, у которой нет свободного фенольного гидроксила, такую реакцию не дает. Это разли- чие используется при определении доброкачественности аспирина. Ацетилсалициловая кислота (аспирин) и другие производные кислоты – фенилсалицилат (салол), салицилат натрия широко используются в качест- ве противовоспалительных средств и анальгетиков.
III. Реакции по бензольному кольцу Фенолокислоты вступают в типичные реакции электрофильного заме- щения (SЕ) по бензольному кольцу. Действие двух функциональных групп на бензольное кольцо согласованное. При бромировании, нитрировании, сульфировании салициловой кисло- ты заместители поступают в орто- и пара- положения по отношению к гидро- ксильной группе и в мета- положение по отношению к карбоксильной груп- пе: ЭД ЭА - I , + M
- I , - M
+ 2 Br2
OH
Br COOH
+ 2HBr
Br
IV. Специфические реакции. Фенолкислоты сравнительно легко декарбоксилируются:
t0 + CO2
Дубильные вещества, содержащиеся в значительных количествах в растени- ях, включают в свой состав остатки галловой (3, 4, 5-тригидроксибензойной) кислоты. Галловая кислота также легко декарбоксилируется с образованием трехатомного фенола пирогаллола.
t0
OH
+ CO2
OH OH Галловая кислота Пирогаллол
За счет гидроксильных групп галловая кислота проявляет антисептическое свойство, применяется как кровеостанавливающее средство, при ожогах для образования защитной бактерицидной пленки, реактив на алкалоиды, проти- воядие при отравлении алкалоидами, для синтеза красителей. Оксокислоты. Это гетерофункциональные органические вещества, содержащие одно- временно одну или несколько карбоксильных групп (–СООН) и карбониль- ную группу (С=О). Количество карбоксильных групп (–СООН) определяет основность оксокислоты. По типу карбонильной группы выделяют альдеги- до- или кетокарбоновые кислоты. Многие оксокислоты являются естествен- ными продуктами обмена веществ.
Номенклатура. По международной номенклатуре ИЮПАК в составе молекулы выделяют функциональные группы и определяют их старшинство. Карбоксильная группа старше карбонильной, следовательно, определяет окончание назва- ния, а младшая карбонильная группа указывается приставкой оксо-. Родона- чальная структура (главная цепь) выбирается так, чтобы в нее входило мак- симальное количество карбоксильных и карбонильная группа. Нумерация цепи начинается от углеродного атома карбоксильной группы и ведется та- ким образом, чтобы сумма номеров всех заместителей была минимальной. В названии цифрами указывается положение всех заместителей и функцио- нальных групп. Одинаковые заместители называют один раз, но с соответст- вующей цифровой приставкой: ди – 2, три -3, тетра- 4 и т.д. Для оксокислот распространена радикально-функциональная номенклатура. Предварительно атомы углерода, следующие за карбоксильной группой, ну- меруют буквами греческого алфавита. Основу названия составляет тривиаль- ное название соответствующей кислоты, а положение карбонильной группы указывается приставкой оксо- и буквой греческого алфавита того углеродно- го атома, с которым она связана. Тривиальная(историческая) номенклатура оксокислот очень распространена. Таблица. Номенклатура оксокислот.
Изомерия. Для оксикислот характерна структурная и пространственная изомерия.
Виды структурной изомерии: Изомерия положения карбонильной груп- пы O H3C CH2 C
COOH H3C C CH2 COOH C CH2
CH2 COOH кетонокислоты альдегидокислота
Изомерия углеродного скелета
H3C CH2 CH2 C COOH
O H3C CH
CH3 C COOH
O 2-оксопентановая кислота 3-метил-2-оксобутановая кислота
Химические свойства. Оксокислоты, имея в молекуле карбоксильную и карбонильную груп- пу, обладают свойствами характерными для кислот и альдегидов (кетонов). Так же, для них протекают специфические реакции, обусловленные взаим- ным влиянием функциональных групп.
Популярное: Как распознать напряжение: Говоря о мышечном напряжении, мы в первую очередь имеем в виду мускулы, прикрепленные к костям ... Организация как механизм и форма жизни коллектива: Организация не сможет достичь поставленных целей без соответствующей внутренней... Личность ребенка как объект и субъект в образовательной технологии: В настоящее время в России идет становление новой системы образования, ориентированного на вхождение... Почему люди поддаются рекламе?: Только не надо искать ответы в качестве или количестве рекламы... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (237)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |