Классификация пленкообразующих веществ, виды пленкообразователей, предъявляемые требования

Пленкообразующими называют вещества, которые при нане­сении на поверхность тонким жидким слоем (в виде раствора или расплава) образуют при определенных условиях тонкую и проч­ную пленку, хорошо адгезирующую с основой изделия. К плен­кообразующим веществам относятся растительные масла, при­родные и синтетические смолы.

Растительные масладелятся на высыхающие, полувысы­хающие и невысыхающие.

Высыхающие масла. Растительные масла, которые образу­ют твердые и эластичные пленки в результате окисления кисло­родом воздуха, называются высыхающими. К ним относятся конопляное, тунговое, льняное и др.

Полувысыхающие масла сохнут медленнее высыхающих и образуют пленки, которые при повышении температуры размяг­чаются и даже плавятся, легко растворяются в различных рас­творителях. К ним относятся подсолнечное, ореховое, соевое, ма­ковое масла.

Невысыхающие масла сами по себе не высыхают, их относительное высыхание происходит при добавлении сиккати­вов (ускорителей сушки) — в результате получаются липкие пленки. К невысыхающим маслам относятся касторовое и хлоп­ковое масла.

Природные смолы в зависимости от растворимости разделя­ются на спирторастворимые (канифоль, сандарак, шеллак, манильский копал) и маслорастворимые (янтарь, копалы, продукты переработки канифоли).

Канифоль (гарпиус) получают из смолы (живицы) хвойных пород .

Сандарак — смола деревьев хвойных пород, которые растут в Африке и Австралии. Сандарак представляет собой твердые зер­на светло-желтого цвета, а низшие сорта имеют красноватый от­тенок.

Шеллак — продукт переработки насекомыми природной смо­лы некоторых насекомых - лаковых червецов, обитающих в Индии (Laccifer lacca). Эти насекомые в период роения садятся на ветки деревьев и питаются древесным соком. В процессе пищеварения они превращают сок в смолистое вещество. Корку лака с веток собирают в июне и ноябре и подвергают измельчению, промывке и сушке для получения сыпучей лаковой массы. Помещенный в парусиновые мешки с добавкой 2-3% сульфида мышьяка измельченный лак расплавляют над огнем древесного угля. Расплавленный лак продавливают сквозь парусину, вновь расплавляют и отливают в прямоугольные формы. Опытные мастера путем вытяжки, требующей большого искусства, получают из прямоугольных брусков листы готового шеллака. Большую часть поступающего на рынок шеллака дает дерево Croton laccifera.

Шеллак – продукт переработки насекомыми природной смолы некоторых тропических растений, произрастающих в Индии, на Суматре и др. Шеллак имеет вид чешуек. Температура плавления шеллака 115-120° С, цвет – от светло-желтого до темно-коричневого. Применяемый в производстве шеллак содержит около 85% смолы, до 15% шеллачного воска, примеси канифоли и красящих веществ.

Шеллачные пленки придают древесине золотисто-коричневый оттенок. Для получения бесцветных отделочных пленок используют растворы из отбеленной смолы шеллака. (Отбеленный шеллак хранят в темноте, так как на свету он теряет способность растворяться.)

Смолы природные и синтетические. В зависимости от происхождения смолы разделяются на спирторастворимые (шеллак, сандарак, бензое, мастикс, манильский копал, канифоль) и маслорастворимые (копалы, янтарь, продукты переработки канифоли).

Шеллак – продукт переработки насекомыми природной смолы некоторых тропических растений, произрастающих в Индии, на Суматре и др. Шеллак имеет вид чешуек. Температура плавления шеллака 115-120° С, цвет – от светло-желтого до темно-коричневого. Применяемый в производстве шеллак содержит около 85% смолы, до 15% шеллачного воска, примеси канифоли и красящих веществ.

Шеллачные пленки придают древесине золотисто-коричневый оттенок. Для получения бесцветных отделочных пленок используют растворы из отбеленной смолы шеллака. (Отбеленный шеллак хранят в темноте, так как на свету он теряет способность растворяться.)

Сандарак – смола деревьев хвойных пород, произрастающих в Африке и Австралии. Сандарак представляет собой твердые зерна светло-желтого цвета, красноватый оттенок имеют зерна низших сортов.

Плавится сандарак при температуре 110-145° С, растворяется в этиловом спирте, серном эфире, частично – в скипидаре. До недавнего времени сандарак считался лучшей смолой для приготовления спиртовых лаков для отделки щипковых музыкальных инструментов. Эти лаки образуют твердые покрытия (более хрупкие, чем шеллачные), обладающие хорошими резонансными свойствами. Сейчас эти лаки заменяют нитроцеллюлозными.

Бензое, или бензойная смола, – продукт выделения дерева, произрастающего в Индии, на о. Ява, Суматра и др. Температура плавления 75-90° С. Растворяется в этиловом спирте, частично – в скипидаре и бензоле.

Бензойная смола используется для приготовления спиртовых лаков, обладающих эластичностью, и спиртовых политур, используемых с шеллачными на заключительных этапах полирования древесины.

Канифоль получают из смолы хвойных деревьев – живицы. На перерабатывающих заводах из смолы получают скипидар и твердую стекловидную массу – канифоль. Температура плавления канифоли 55-6О° С.

Канифоль содержит свободные кислоты, которые отрицательно влияют на качество покрытия. Для улучшения свойств канифоли ее сплавляют с 6%-ми гашеной извести в 20% оксида цинка, что снижает кислотность и повышает температуру плавления до 110°С. Полученный таким образом продукт называют резинатом канифоли.

При обработке канифоли глицерином получают эфир канифоли, называемый эфиром гарпиуса, который представляет собой прозрачную смолу с температурой плавления 70° С. Эфир гарпиуса растворяют в масле и спиртобензольной смеси для получения лака.

Янтарь – смола хвойных деревьев, длительное время пролежавшая в морской воде. Добывают на южном берегу Балтийского моря. Цвет янтаря – желтый различных оттенков. Температура плавления 250-400° С. Растворяется в спирте, эфирных маслах. Применяют для изготовления высококачественных лаков, заменяющих копаловые.

Копалы – ископаемые смолы растительного происхождения, пролежавшие долгое время в земле. Они добываются в Африке, Америке и Австралии. Температура плавления высокоплавких копалов 270-360° С, низкоплавких – 140-180° С. Цвет копалов – от белого до темно-коричневого. Пленки копалов прочны, тверды, упруги, глянцевиты, стойки к воде, теплоте, кислотам и щелочам. Растворяются копалы в этиловом и метиловом спиртах, эфирах, ацетоне, льняном масле и других растворителях. Растворы копала обладают высокой адгезией.

Синтетические смолы в зависимости от метода получения разделяют на полимеризационные (полученные с помощью реакции полимеризации) и поликонденсационные (полученные с помощью реакции поликонденсации).

К первым относятся: перхлорвиниловые, поливинилацетатные, полистирольные, полиуретановые и др. Перхлорвиниловая смола представляет собой хлорированный поливинилхлорид. У нее лучшие растворимость и адгезия, чем у нехлорированной. Перхлорвиниловые смолы растворимы в ацетоне, ацетатных растворителях, ароматических и хлорированных углеводородах. Образуют вязкие растворы, поэтому приготовленные на них лаки и эмали имеют невысокую (не более 20%) концентрацию смолы.

Покрытия на основе перхлорвиниловых смол атмосферостойки. Недостатки – отсутствие блеска у эмалей, невысокая термостойкость, слабая адгезия к металлам. В деревообработке перхлорвиниловые эмали применяют в качестве атмосферостойких покрытий для окраски товарных вагонов, контейнеров.

Поливинилацетатная смола – полимер, полученный полимеризацией сложного эфира уксусной кислоты и винилового спирта (винилацетата). Эта смола растворима в этиловом и метиловом спиртах, ацетатных растворителях, ароматических углеводородах.

Поливинилацетат обладает хорошей адгезией с древесиной и светостойкостью, но поливинилацетатные покрытия водопроницаемы.

Полистирольные смолы – продукты полимеризации стирола. Полистирол обладает малой адгезией, образует хрупкие пленки, растворяется в ограниченном числе растворителей, поэтому полистирольные лаки в чистом виде используют редко. Большее применение нашли сополимеры стирола с другими пленкообразователями. Сополимеризацией стирола и дивинила (бутадиена) получают дивинилстирольные каучуки. Латексы (водные эмульсии) таких каучуков применяют для приготовления водоэмульсионных растворов (красок), используемых в строительстве для внутренних работ по штукатурке, древесине и т. п. Эти краски обладают высоким содержанием сухого остатка (свыше 50%), сохнут при температуре 18-20°С около 6 ч и образуют покрытия, прочные к истиранию и действию химических веществ.

Широкое применение находят продукты сополимеризации стирола с растительными маслами (масляно-стирольные смолы) и алкидными смолами (алкидно-стирольные смолы). Масляно-стирольные смолы обладают хорошим блеском и ускоренным по сравнению с маслами высыханием. Алкидно-стирольные смолы растворяются в скипидаре, уайт-спирите. В зависимости от содержания стирола они проявляют разные свойства. Например, с увеличением содержания стирола увеличивается скорость высыхания и водостойкость покрытий.

Смолы, содержащие 10 % стирола, применяют для окраски внутри помещений, а также в качестве связующего в грунтовках. Смолы, содержащие свыше 30% стирола, могут применяться для наружных покрытий. Приготовленные на них лаки и эмали при рабочей вязкости имеют высокий процент сухого остатка (до 40% в лаке), высыхают при температуре 18-20° С в течение нескольких часов и образуют твердые, водостойкие покрытия.

Полиуретановые смолы. Полиуретанами называются продукты, получаемые в результате сополимеризации полиизоцианатов с соединениями, содержащими гидроксильные группы. Покрытия, образованные лакокрасочными материалами на основе полиуретановых смол, имеют высокую адгезию с древесиной, металлами и другими материалами, хорошо заполняют поры древесины, имеют высокую твердость и в то же время эластичны, стойки к истиранию, водо-, тепло– и атмосферостойки.

К поликонденсационным смолам относятся фенолоформальдегидные, мочевино– и меламиноформальдегидные, полиэфирные, эпоксидные и др.

Фенолоформальдегидные смолы – продукты конденсации фенолов с формальдегидом. В зависимости от соотношения взятых для конденсации фенола и формальдегида и вида катализаторов получают фенольные смолы, различные по свойствам. К их числу относятся термопластичные смолы, термореактивные и модифицированные канифолью фенолоформальдегидные смолы (синтетические копалы). Фенольные смолы образуют прочные прозрачные, но несветостойкие пленки.

Мочевино– и меламиноформальдегидные, или карбамидные, смолы получают из мочевины (карбамида) или меламина и формальдегида. Для приготовления лаков используют растворимые в органических растворителях и совмещающиеся с маслами и пластификаторами модифицированные бутанолом мочевиноформальдегидные смолы. На основе растворов этих смол и пластичных алкидных смол получают лаки и эмали, образующие свето-, тепло-, водо– и морозостойкие, покрытия с хорошими механическими свойствами.

Полиэфирные смолы – продукты конденсации многоатомных спиртов (глицерин и др.) и многоосновных кислот (фталевая и др.). Полиэфирные смолы растворяются в стироле и используются для приготовления полиэфирных лаков, образующих покрытия с высокими физико-механическими свойствами.

Эпоксидные смолы – синтетические смолы, полученные путем конденсации соединений, содержащих концевую эпоксигруппу с гидроксилсодержащими веществами (многоатомными фонолами и спиртами).

Эпоксидные смолы термопластичны и растворимы в кетонах, гликолях, смесях спиртов с ароматическими углеводородами. Пленки эпоксидных смол обладают хорошими электроизоляционными свойствами, химической стойкостью и адгезией со многими материалами. На эпоксидных смолах можно готовить лаки и эмали холодного и горячего отверждения.

Эфиры целлюлозы – продукт, полученный путем обработки целлюлозы смесью азотной и серной кислот. Продукт, содержащий 10-12% азота, называется нитроцеллюлозой или коллоксилином, который и применяется для производства нитролаков и нитроэмалей. Лаковый коллоксилин хорошо растворяется в кетонах и сложных эфирах. Коллоксилин нашел широкое применение для производства нитролаков и нитроэмалей. Недостаток коллоксилина и лаков на его основе – высокая огнеопасность.

Белковые пленкообразователи. К белковым пленкообразователям относятся глютин и казеин.

Глютин – продукт гидролиза белка коллагена, содержащегося в шкуре и костях животных, рыбьей чешуе. Гигроскопичен, во влажном состоянии легко загнивает, набухает в холодной воде и растворяется в ней при нагревании. Образуемые глютином пленки отличаются хрупкостью. В качестве пленкообразователя глютин примененяется для приготовления клеевых красок для окраски потолков и стен внутри помещений, а также шпатлевок и грунтовок по древесине.

Лучшим из белковых пленкообразователей является казеин – высокомолекулярное белковое соединение, содержащееся в молоке животных. Растворы казеина с бурой, кальцинированной и каустической содой, с аммиаком дают растворимые в воде пленки, а растворы казеина с известью образуют нерастворимые пленки, хотя и набухающие в воде. Казеин применяется в производстве красок для кожи и фасадов зданий, шпатлевок и грунтовок для древесины.

В зависимости от метода получения синтетические смолы разделяют на полимеризационные, полученные в результате ре­акции полимеризации, и поликонденсационные, полученные в результате реакции поликонденсации.

К полимеризационным относятся: перхлорвиниловые, олкидностирольные, полиуретановые смолы.

Перхлорвиниловая смола получается из поливинилхлорида, который подвергается дополнительному хлорированию; обладает хорошими растворимостью и адгезией. Перхлорвиниловые смолы растворимы в ацетоне, ацетатных растворителях, ароматических и хлорированных углеводородах.

К поликонденсационным смолам относятся фенолоформальдегидные, мочевино- и меламиноформальдегидные, полиэфир­ные, эпоксидные.

Фенолоформальдегидные смолы — продукты конденсации фенолов с формальдегидом. Фенольные смолы образуют проч­ные, прозрачные, но несветостойкие пленки.

Мочевино- или меламиноформальдегидные, или карбамидные, смолы получают из мочевины (карбамида) или меламина и формальдегида На основе растворов этих и пластичных алкидных смол получают лаки и эмали, которые образуют очень свето-, тепло-, морозо- и водостойкие покрытия с хорошими механическими характеристиками.

Полиэфирные смолы — продукты конденсации многоатом­ных спиртов (глицерина и др.) и многоосновных кислот (фтале-вой и др.). Полиэфирные смолы растворяются в стироле и ис­пользуются для приготовления полиэфирных лаков, образующих покрытия с высокими физико-механическими свойствами.

Эпоксидные смолы термопластичны и растворимы в кетонах, гликолях и смесях спиртов с ароматическими углеводородами. Пленки эпоксидных смол обладают хорошими электроизоляци­онными свойствами, химической стойкостью и адгезией ко мно­гим материалам

Алкидно-стирольные смолы растворяются в скипидаре, уайт-спирите. В зависимости от содержания стирола обладают разны­ми свойствами. С увеличением содержания стирола увеличива­ются скорость высыхания и водостойкость покрытий, высыхают при температуре 18—20 °С в течение нескольких часов и образуют твердые и водостойкие покрытия.

Покрытия, образованные лакокрасочными материалами на основе полиуретановых смол, имеют высокую адгезию к древеси­не, металлам и другим материалам, хорошо заполняют поры древесины, имеют высокую твердость и в то же время эластичны, стойки к истиранию, водо-, тепло- и атмосферостойки.тропических растений

ПВ-синтетические или природные вещества, способные после нанесения на поверхность образовывать пленки за сравнительно небольшой промежуток времени. Различают:

1Природные

А)низкокомпонентные(высыхающие масла, битумы, канифоль икопаемые смолы(янтарь) и т.д.)

Б)высокомолекулярные(производные целлюлозы, казеин, глютиновые производные)

2Синтетические

А)поликонденсационные(КФ,полиуретановые, алкидные, фенолформальдегидные)

Б)полимеризационные(полиакриловые, поливинилацетатные)

Природные.

По степени высыхания выделяют 3 основных группы:

1 высыхающие(льняное, канопляное масло)

2 полувысыхающие(подсолнечное, кукурузное)

3 невысыхающие(касторовое , оливковое, кокосовое)

Оксидирование-масло нагревают до 150 ^оС и продувают кислородом воздуха.

Термическая полимеризация-нагревают масло до 300 ^оС без доступа кислорода.

Растительные масла-группа глицерина и жирных кислот.

Битумы-органические вещества черного цвета, состоящие из смеси углеводородных смол и продуктов.

Целлюлоза-получают НЦ.