Глава 2. ТРИНИТРОТОЛУЛ 2,4,6-ТРИНИТРОТОЛУОЛ

Μ = 227,23

Применяется в качестве вторичного взрывчатого вещества для снаряжения боеприпасов как в чистом виде, так и в виде смесей и сплавов с гексогеном, тетранитропентаэритритом, аммиачной селитрой (амматолы), динитронафталином и невзрывчатыми веществами — алюминием (алюмотол) и другими, а также в составе взрывчатых смесей для горнорудной промышленности.

Получается нитрованием толуола.

Физические свойства и состав. Желтоватые кристаллы, постепенно темнеющие на воздухе. Раств. в воде 0,021% (15°), в спирте 1,6% (22°). Технический тринитротолуол (т. плавл. 78—79°) может содержать другие изомеры тринитротолуола, динитротолуолы, динитробензол, тринитроксилол, тринитробензол, соединения фенольного характера, тетранитрометан.

Отравления возможны: 1) Путем вдыхания паров или пыли. В специальных цехах при плавке и на наиболее пыльных операциях общее поступление тринитротолуола через органы дыхания за 8-часовой рабочий день при умеренной физической работе колеблется от 75 до 100 мг, на большинстве операций оно не превышает 15—20 мг. 2) Через неповрежденную кожу. При нормальном выделении пота через кожу может поступить 200 мг тринитротолуола в сутки; при повышенном потоотделении 400—600 мг и более. 3) Путем заглатывания пыли. Общее количество тринитротолуола, которое может поступить в организм этим путем, не превышает 2,0—2,5 мг за сутки (Хоцянов).

Химически чистый тринитротолуол менее токсичен, чем технический препарат (Склянская, Пожариский). По данным Roberts, отравления амматолом связаны с высоким содержанием в нем нитрата аммония: последний, раздражая кожу, облегчает всасывание тринитротолуола По Koelsch, наибольшее значение имеет содержание тетранитрометана. В качестве весьма ядовитой примеси к тринитротолуолу называют также фенилтринитрометан.

Общий характер действия. Особенно характерны частые поражения печени вплоть до тяжелых токсических гепатитов, а также профессиональная катаракта. См. также Нитро- и аминосоединения ароматического ряда.

Токсическое действие. Животные. Острое отравление тринитротолуолом возникало у крыс при подкожном введении 0,9 г/кг, хроническое — при введении 0,2 г/кг. В обоих случаях нарушался обмен катехоламинов в головном мозге, сердце и надпочечниках (Кривицкая, Френкель; Мульменко). У крыс и кроликов в тех же условиях нарушался также углеводный обмен (Сонкин). У собак, отравляемых небольшими дозами тринитротолуола в течение 2 лет, выявлены расстройства функций желудка, печени и поджелудочной железы (Клейнер). Гистологически у погибших животных — жировая инфильтрация и вакуолизация в печени; дистрофические изменения в почках; воспаление слизистой желудка (Лаговиер). В сердце после 3 месяцев введения под кожу 0,2 г/кг — паренхиматозная дистрофия, набухание и гомогенизация отдельных мышечных волокон (Хижнякова и др.).

Человек. При острых отравлениях — синюшность губ, ногтей, головная боль, головокружение, тошнота. В более серьезных случаях — усиление синюшности, резкая слабость, тошнота, рвота, боли в правом подреберье. Тяжелые случаи протекают с резким цианозом, учащенным, поверхностным дыханием, тахикардией, сонливостью, потерей сознания, иногда с судорогами, поражениями печени разной степени. В крови метгемоглобин, тельца Гейнца, признаки гемолиза, ретикулоцитоз, базофильнозернистые эритроциты, пониженное содержание гемоглобина. Состояние общей кислородной недостаточности. Уменьшение артерио-венозной разницы, снижение содержания СО₂ в артериальной и венозной крови. Газовый алкалоз, в тяжелых случаях — явления негазового ацидоза (Рашевская и др.). В более легких случаях отравление проявляется главным образом в желудочно-кишечных расстройствах, которые чаще носят функциональный характер. По утрам и после приема пищи — рвота, слюнотечение, отсутствие аппетита.

В производственных условиях в основном развивается хроническое отравление. В случае длительной работы при концентрациях тринитротолуола в воздухе на уровне ПДК или превышающих ее не более чем в 2—3 раза отмечаются вегетативно-сосудистая дисфункция (Айзенштадт) и сердечно-сосудистые расстройства с поражением сердечной мышцы, периферического кровообращения и гипотонией. Часты функциональные расстройства желудочно-кишечного тракта с нарушением желудочной секреции. Описано нарушение инкреторной функции поджелудочной железы, кортикостероидной деятельности надпочечников (Клейнер, Макотченко; Соболев; Хижнякова и др.; Панова; Каганов; Айзенштадт). Даже при наиболее легких формах интоксикации часто страдает печень (гепатит; нарушение антитоксической, белковообразовательной, липидной функций). При обследовании группы 100 и 200 человек гепатит выявлен у 11% (Каганов). В последние годы анемия определяется у 6—12% обследованных с хронической интоксикацией, ретикулоцитоз у 48% (Захарова, Каганов). У 26% из 104 взрывников при постоянном контакте с тринитротолуолом и концентрации последнего в воздухе в 2—2,5 раза выше ПДК в крови обнаружено более 4% метгемоглобина. Обнаружены также нарушения обмена серусодержащих веществ, по-видимому вследствие нарушения метаболизма цистина (снижение содержания цистина в ногтях). Дефицит витамина В₆ выражался в повышенном выделении с мочой ксантуреновой кислоты и снижении экскреции 4-пиридоксиновой кислоты (Артамонова и др.).

Наиболее ранним, а иногда единственным признаком отравления тринитротолуолом является поражение хрусталика: обнаружено у 51 из 163 обследованных без других признаков интоксикации (Захарова, Манойлова). Частота поражения хрусталика повышается со стажем и со степенью контакта с тринитротолуолом. Так, при осмотре 221 взрывника помутнение хрусталика обнаружено почти у 80% (Пеньков), у половины из нескольких сот человек, работавших в контакте с тринитротолуолом (Захарова, Манойлова; Hassman, Juran), у 13% из 1000 взрывников железорудных шахт (при этом при стаже 4—5 лет частота профессиональной катаракты составляла 7,6%, а при большем — 35,6%). В среднем частота катаракты была 17% среди взрывников, а среди лаборантов, подсобников 4,7% (см. «Клиника, диагностика и профилактика тринитротолуоловых интоксикаций...»). Катаракта от тринитротолуола имеет особый характер: в начальной стадии образуется неясное кольцо помутнения по периферии хрусталика, постепенно расширяющееся и распространяющееся к центру, захватывая оптическую зону. Развитие катаракты довольно медленное, вначале острота зрения страдает мало. Есть указания, что поражаются и другие отделы глаза — стекловидное тело, сетчатка. Мнения о возможности обратного развития противоречивы (Пеньков; Захарова, Манойлова; Резников; Hassman, Juran).

У женщин — нарушение менструаций (Лаговиер).

Чувствительноетъ к отравлению неодинакова. Более чувствительны молодые люди, женщины, алкоголики, а также работающие натощак. Прием даже небольших доз алкоголя может выявить имеющееся в скрытой форме отравление. Возможно, гепатиты со смертельным исходом объясняются особой чувствительностью печени, например после перенесенных инфекций (тифы, малярия, сифилис) или отравлений (алкоголизм).

Действие на кожу. Тринитротолуол окрашивает кожу и волосы в желтый цвет. Вызывает дерматиты, особенно в первые месяцы работы, крапивницу. Поражаются лицо, шея, ступни и лодыжки, область половых органов. Описан гиперкератоз (Стоянов, Иванов).

При попадании на кожу — немедленно снять загрязненную одежду и смыть тринитротолуол струей воды. При проявлении гастроэнтерита — промывание желудка водой или физиологическим раствором, прохладный крепкий чай, боржом. Первые 1—2 дня воздержаться от приема пищи. Затем 2—3 дня жидкая пища, слизистые отвары, кисели. Вводить 5% раствор глюкозы капельной клизмой и внутривенно. Внутрь витамин U (0,05 г). При раздражении дыхательных путей — теплые влажные ингаляции и полоскание горла 2—3% раствором питьевой соды, боржомом или масляные ингаляции (вазелиновое или персиковое масло) с 1% ментолом. Закапывать в нос 0,5% раствор дикаина с адреналином или 2% раствор эфедрина. Внутрь — теплое молоко с боржомом или содой, слизистые отвары. При сильном кашле — кодеин, дионин. При поражении глаз — обильное орошение чистой водой или изотоническим раствором с последующей инстилляцией (при резком раздражении) вазелинового масла; закапывание 1—2 капель 1% раствора новокаина или 0,5% раствора дикаина с адреналином (1:1000). При остром конъюнктивите — закапывание в глаза адреналина (1:3000) или 3% эфедрина, альбуцида или 1% синтомициновой эмульсии. При острых дерматитах — в течение 1—3 дней холодные примочки, свинцовая вода, буровская жидкость, растворы резорцина, таннина и др. На ночь накладывать индифферентную пасту (паста Лассара, ланолин) или жир.

Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Промышленный фильтрующий противогаз марки А, респираторы РУ-60М; РПГ-67; «Лепесток»; «Астра-2» и др. Тщательная защита кожи: перчатки, спецодежда из пыленепроницаемой ткани, сменяемая не реже раза в неделю, нательное белье. При применении тротила, аммонита для взрывных работ в шахтах — кожаные перчатки. Спецодежду чистить химическими способами, а не стирать (Шушковский). Контроль за остатками тринитротолуола на коже или одежде (при нанесении 1 % раствора КОН в спирте или мыла с 5—10% сульфита появляется красное окрашивание). Для очистки кожи и ее защиты рекомендуют также крем, содержащий 10% окиси цинка и 1—2% окиси железа на казеиновой основе (Schwarz; Rodier). Есть указания о нейтрализации тринитротолуола сульфитом калия (Sutton). См. еще у Хоцянова.

Герметизация и механизация всех процессов, где использование тринитротолуола необходимо, исключающие непосредственный контакт с ним. В шахтных разработках следует заменить тринитротолуол менее опасными соединениями или свести его содержание во взрывном материале до минимума. По данным Шушковского, 50% тринитротолуола при взрывных работах в железорудных шахтах может быть заменено иданитами (смесь селитры с соляровым маслом). Применение гранулированных взрывчатых средств; использование дистанционной зарядки шнуров; механизация доставки взрывчатых материалов; сохранение целостности оболочек, их герметичность, использование для оболочек непарафиновых материалов. Механизация и автоматизация взрывных работ. При использовании тринитротолуола на снаряжательных заводах см. у Хоцянова и др.

Предварительные и периодические осмотры раз в 6 месяцев при производстве и применении тринитротолуола с обязательным участием терапевта, окулиста и невропатолога, с анализом крови на содержание гемоглобина, эритроцитов, лейкоцитов, билирубина [37]. Осмотр глаз в проходящем свете при максимальном расширении зрачка. В число противопоказаний к работе с тринитротолуолом, помимо предусмотренных [37], рекомендуют включить заболевания поджелудочной железы и надпочечников. См. также «Клиника, диагностика и профилактика тринитротолуоловых интоксикаций...»

Специальный рацион лечебно-профилактического питания (№ 4) и дополнительно 150 мг витамина С в сутки. Рекомендуется высококалорийная, богатая белками диета с ограниченным содержанием жиров и углеводов, а также применение витаминов группы В, особенно витамина B₆ (Сонкин; Goodwin; Мульменко).

Определение в воздухе основано на колориметрии окраски, возникающей в ацетоновом растворе со щелочью. Метод неспецифичен, другие полинитросоединения, кроме динитробензола, мешают определению. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме [58]. Определение тринитротолуола, тетрила и динитронафталина разработано Нифонтовой.

Тринитротолуол - белые кристаллы, желтеющие на свету. Наиболее важное бризантное ВВ для снаряжения боеприпасов (в чистом виде или в смеси с гексогеном, октогеном, тетранитропентаэритритом) и для взрывных работ (в смеси с NH4NО3 и А1). К удару, трению, прострелу пулей, огню, искре, химическому воздействию не чувствителен. Прессованный и порошкообразный тротил чувствителен к детонации и надежно взрывается от стандартных капсюлей-детонаторов, запалов. Минимальный инициирующий заряд: 100 мг ГМТД или 260мг гремучей ртути. Плавленый и чешуированный тротил имеет пониженную чувствительность к детонации и требует промежуточного детонатора в виде некоторого количества прессованного тротила. Тпл. 80,85°С, Твсп. 310°С, теплота взрыва 4,2 МДж/кг. Бризантность: 19 мм, фугасность 285 см3, плотность отливки: 1,66 г/смЗ. Горение при атмосферном давлении: C7H5N3O6 ® 2NO + 3CO + H2O + 4C + 1,5H2 + 1,5N2 + 400 ккал/кг Горение при высоком давлении: C7H5N3O6 ® 6CO + C + 2,5H2 + 1,5N2 + 632 ккал/кг Детонация: C7H5N3O6 ® 1,5CO2 + CO + 2H2O + 4,5C + 0,5H2 + 1,5N2 + 1240 ккал/кг Не вступает в реакцию с твердыми материалами (металл, дерево, пластмассы, бетон, кирпич и т.п.), не растворяется водой, не гигроскопичен, не изменяет своих взрывчатых свойств при длительном нагреве, смачивании водой, и изменении агрегатного состояния (в расплавленном виде). Под длительном воздействии солнечного света темнеет и несколько повышает свою чувствительность (теоретически). При воздействии открытого пламени загорается и горит желтым, сильно коптящим пламенем. Горение в замкнутом пространстве большого количества может перерасти в детонацию (теоретически, на практике это не встречается). Продукты взрыва токсичны. Со щелочами и щелочными металлами образует соли – тротилаты, которые очень чувствительны. Тротил является продуктом воздействия смеси азотной и серной кислот на толуол. На выходе получается чешуированный тротил (отдельные мелкие чешуйки). Из чешуированного тротила механической обработкой можно получить порошкобразный, прессованный тротил, нагреванием плавленный тротил. Тротил нашел самое широкое применение из-за простоты и удобства его механической обработки (очень легко изготавливать заряды любого веса, заполнять любые полости, резать и сверлить), высокой химической стойкости и инертности, невосприимчивости к внешним воздействиям. А значит, он очень надежен и безопасен в применении. В то же время он обладает высокими взрывными характеристиками. В смеси с гексогеном, тетрилом, ТЭНом тротил понижает чувствительность последних, а в смеси с амиачно-селитренными ВВ тротил повышает их взрывчатые свойства, повышает химическую стойкость и снижает гигроскопичность. Тротил в России является основным ВВ для снаряжения снарядов, ракет, минометных мин, авиабомб, инженерных мин и фугасов. Получение тринитротолуола проходит в три стадии: Схема установки для нитрования толуола на всех стадиях: 1-ая стадия; (получение мононитротолуола): В трёхгорлую колбу, снабжённую мешалкой, капельной воронкой, термометром и помещённую на водяную баню и заливают 100 грамм толуола. (Следует полностью исключить соединения и стыки приборов резиновыми шлангами и пробками, так как резина сильно набухает в толуоле и теряет свою первоначальную форму). Пустив в ход мешалку, в реактор в течение 30 минут добавляют из капельной воронки 255 грамм нитрующей смеси состава: H2SO4 – 55%, HNO3 – 28%, H2O – 17%. (Количество моногидрата HNO3 взятого на нитрацию должно составлять 105% от теоретически необходимого). Во время процесса поддерживают температуру таким образом, чтобы в реакторе был постепенный подъем температуры от комнатной (в начале слива) до 38 – 40°С (к концу слива). По окончании слива нитрующей смеси нагревом водяной бани постепенно в течение 15 – 20 минут доводят температуру реакционной массы до 50°С. При этой температуре производиться выдержка в течение 30 минут. Слив нитрующей смеси в начале нитрации необходимо производить медленно, так как благодаря активности свежей смеси при этом имеют место температурные скачки. К концу же нитрации, когда нитрующая смесь в значительной степени разбавлена отработанной кислотой, слив можно вести быстрее. В период выдержки происходит окончательное донитовывание толуола. По окончании выдержки реакционную смесь сливают в делительную воронку, где происходит расслаивание верхнего слоя – мононитротолуола от нижнего слоя – отработанной кислоты. Продукт реакции - мононитротолуол, светло - жёлтая жидкость, температура плавления: 5°С. Выход мононитротолуола должен составлять не менее 95% от теоретически возможного.

2-ая стадия; (получение динитротолуола): В трёхгорлую колбу, снабжённую мешалкой, капельной воронкой и термометром заливают 220 грамм нитрующей смеси состава: H2SO4 – 67%, HNO3 – 23%, H2O – 10%. и помещают на водяную баню.(Количество моногидрата HNO3, взятого на нитрацию, должно составлять 200% от теоретически необходимого). Затем постепенно сливают при работающей мешалке 100 грамм мононитротолуола. Нагревом или охлаждением водяной бани регулируют температуру содержимого реактора, таким образом чтобы температура постепенно возрастала, начиная с комнатной и заканчивая 70 – 80°С. (Слив мононитротолуола продолжается от 30 минут до 1 часа). После слива всего мононитротолуола постепенным нагревом водяной бани повышают температуру реакционной смеси до 100°С и делают при этой температуре выдержку в течение 30 минут. Далее охлаждают содержимое реактора до 70 – 80°С и медленно прибавляют 100 мл воды. Скорость прилива воды регулируют таким образом, чтобы выделившийся динитротолуол был всё время в расплавленном состоянии (температура не ниже 70°С) и, чтобы с другой стороны не имел бы место слишком сильный подъём температуры (выше 90°С). Затем реакционная смесь сливается в предварительно подогретую делительную воронку, где в течение 5 – 10 минут происходит отделение слоя расплавленного динитротолуола (верхняя фаза) от отработанной кислоты. Слой динитротоуола сливают в фарфоровую чашку. 3-ая стадия; (получение тринитротолуола): В трехгорлую колбу емкостью 1 литр, снабженную термометром, капельной воронкой, механической мешалкой и помещённой на водяную баню, заливается 100 грамм расплавленного динитротолуола. Затем нагревают содержимое колбы до 75°С и при этой температуре начинают медленно сливать из капельной воронки нитрующую смесь в количестве 400 грамм состава: H2SO4 – 83%, HNO3 – 17%. Во время слива кислотной смеси содержимое колбы непрерывно перемешивается и нагревом или охлаждением водяной бани обеспечивается равномерный подъём температуры от 75° С до 85°С – к концу слива. Слив кислотной смеси должен продолжаться около 1 часа. Когда вся кислотная смесь слита, повышают температуру содержимого колбы до 110 – 115°С. (С этой целью сменяют водяную баню на заранее приготовленную нагретую до 90 – 100°С масляную баню). Период подъёма температуры должен продолжаться около 30 минут. После этого при температуре 110 – 115°С, выдерживают содержимое колбы в течение 1 часа, при непрерывной работе мешалки (3-ая стадия нитрации толуола сопровождается значительными окислительными процессами, проявляющимися в выделении окислов азота). При недостаточном соблюдении температурного режима нитрации возможны местные перегревы, которые могут повлечь за собой резкий температурный скачок. В этом случае необходимо прекратить слив нитрующей смеси и озаботиться о максимальном охлаждении реакционной массы. Не следует поднимать температуру выше 140°С). По истечении этого периода нитрация закончена. Содержимое колбы охлаждают до 80 – 85°С, и затем медленно при работающей мешалке приливают в реакционную колбу из капельной воронки около 100 мл воды. Время слива воды регулируют таким образом, чтобы температура содержимого колбы находилась в пределах 90 – 100°С. По окончании слива воды содержимое колбы переливается в предварительно подогретую делительную воронку ёмкостью в 1 литр, где в течение 3 – 5 минут происходит отделение слоя расплавленного тротила (верхний слой) от отработанной кислоты (нижний слой). Слой расплавленного тротила сливается в фарфоровую чашку. Выход сырого кислого тротила составляет 110 – 115 грамм. Температура затвердевания хорошо пронитрованного продукта не ниже 78°С. Отмывка кислого тротила от кислот: Полученный тротил содержит значительное количество кислых примесей, как минерального, так и органического характера. Для удаления последних применяют промывку тротила от кислот в расплавленном состоянии горячей водой. В автоклав ёмкостью 500 см3, снабжённый мешалкой, помещают 50 – 100 грамм кислого тротила и тройное по весу количество горячей воды. Расплавившийся тротил перемешивают с горячей водой в течение 5 – 10 минут. Затем останавливают мешалку и осторожно сливают сифоном кислую воду. Затем заливают в автоклав свежую порцию горячей воды и снова повторяют промывку по вышеописанному способу. Операцию промывки проводят несколько раз, пока промывные воды не покажут нейтральной реакции на лакмус. После этого тщательно отделяют сифоном последнюю промывную воду и расплавленный тротил сливают в тарированную фарфоровую чашку. После этого тротилу дают остыть в течение 1 часа до комнатной температуры, сливают находящуюся на поверхности воду и помещают в сушильный шкаф, в котором сушат при 110°С в течение 6-ти часов. После этого высушенный тротил остужают в эксикаторе над CaCl2 до комнатной температуры. Сульфитная очистка тротила: Сухой неочищенный тротил тонко измельчается в фарфоровой ступке. 50 грамм измельчённого тротила помешается в автоклав емкостью 500 см3, снабжённый механической мешалкой и термометром. Туда же заливается 100 мл свежеприготовленного водного раствора сульфида натрия, при этом раствор принимает красную окраску. Затем нагревом водяной бани доводят содержимое до 40° – 50°С, при этой температуре перемешивают в течение 1 часа, после чего переносят содержимое колбы на воронку Бюхнера, где тротил тщательно отжимают от промывных вод и промывают теплой (40° – 50°С) водой до полного обесцвечивания промывных вод. После этого очищенный тротил пересыпается в фарфоровую чашку, в которой сушиться при 110°С в течение 6-ти часов. Выход очищенного продукта 45 – 47 грамм. Перекристаллизация из спирта: В колбу, соединённую обратным холодильником и помещённую на водяную баню, помещают 50 грамм сырого тротила и 250 – 300 мл 96%-ного спирта. Нагревом водяной бани доводят спирт до кипения, при этом тротил растворяется в спирте. После этого полученный раствор (окрашенный в красный цвет) фильтруют, и дают остужаться до следующего дня. После этого выделившиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством чистого спирта. Отжатые от спирта кристаллы сушат при 40 – 50°С. Выход кристаллического продукта 42 – 44 грамма.

Глава 3. ИЗВЛЕЧЕНИЕ СУЛЬФИТ НАТРИЯ ИЗ ОТХОДОВ ПРОЦЕССА ПРОИЗВОДСТВА ТРИНИТРОТОЛУОЛА

Сточные воды процесса производства тринитротолуола (ТНТ), окрашенные в красный цвет, содержат сульфит натрия, который может быть выделен из раствора. Согласно процессу, разработанному В.Р. Куком, эти сточные воды подвергают обработке для выделения соединений натрия без рецикла золы, образующейся при сжигании, и без формования из нее твердых гранул.

Смесь гидроксида алюминия и сточных вод, содержащих щелочной металл, пропускают чрез горячую печь, где происходит их сушка и образование гранул. При сгорании органических компонентов гранул протекает химическая реакция и получается гранулированная зола, содержащая алюминат щелочного металла. Алюминат натрия взаимодействует с отходящими газами, содержащими SO_a, в результате чего образуется сульфит натрия и гидроксид алюминия, который возвращают в процесс.

Происходит окончательная сушка, а сжигание проводят в остальных секциях печи, где температура достигает 930 °С и выше.

Из нижней части печи выводят золу (550 кг/ч), которую охлаждают до 200 °С воздухом, подаваемым в холодильник противотоком. Золу затем измельчают и через уравнительный бункер направляют в резервуар для растворения, куда подается вода (1500 л/ч); в результате получают 25%-ный раствор алюмината натрия. Горячие газы, выходящие из печи, проходят через циклон, охлаждаются до 70 °С и подаются в абсорбер. При контактировании в абсорбере раствора алюмината натрия с охлажденными отходящими газами происходит осаждение гидроксида алюминия и образование сульфита натрия. Из абсорбера выводят суспензию гидроксида алюминия в растворе сульфита натрия при величине рН = 8,5. Ее промывают на ленточном фильтре; остаток от фильтрования удаляют и возвращают в первую секцию подовой печи для сушки. Фильтрат содержит ~385 кг сульфита натрия; после отстаивания его отводят в резервуар для хранения.

ЛИТЕРАТУРА

1. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1969. 670 с.

2. Адельсон С.В. и др. Технология нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1985. 607 с.

3. Горелик М.В., Эффос Л.С. Основы химии и технологии ароматических соединений. М: Химия, 1992. 640 с.

4. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. М.: Государственное научно-техническое изд-во химической литературы, 1963. т.1 545 с.

5. Грейш А.А., Демыгин С.С., Кустов Л.М. Нанесенные вольфрам-циркониевые и цеолитные катализаторы // Катализ в промышленности, 2002, № 4 с. 176. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. М.: Государственное научно-техническое изд-во химической литературы, 1957. т.2 614 с.12