Влияние промежуточных соединений на механизм (порядок) реакции.
Промежуточные соединения принимают участие в процессе, поэтому механизм реакции со временем меняется, а следовательно, меняется порядок реакции. Для изучения этого влияния определяют временной порядок реакции. Определить зависимость порядка реакции от времени можно следующим образом: , логарифмируем это выражение и получаем . 1) Если порядок реакции не зависит от времени ( ), то в координатах “ ” мы получаем прямую линию, наклон которой неизменен по времени протекания реакции. 2) Если порядок реакции зависит от времени ( ), то получаем веер прямых с различными углами наклона. ЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ. ПРАВИЛО ВАНТ-ГОФФА. УРАВНЕНИЕ АРРЕНИУСА. Температурная зависимость для простых реакций выражается правилом Вант-Гоффа. Правило Вант-Гоффа: для простых гомогенных реакций при увеличении температуры на 100С скорость химической реакции возрастает в 2 4 раза. Выражается это следующей формулой: – температурный коэффициент Вант-Гоффа. Правило Вант-Гоффа в случае изменения температуры более чем на 100С выражается формулой: , где М – коэффициент, кратный 10. Более того зависимость скорости реакции от температуры определяется уравнением Аррениуса:
– предэкспоненциальный множитель. , гдеR – универсальная газовая постоянная, Е – энергия активации. Тогда получим следующее выражение: уравнение Аррениуса Энергия активации – это минимальная энергия, которой должны обладать молекулы для взаимодействия. Для реакции АВ+С → АС+В изменение энергии вдоль пути реакции можно представить следующим образом: – внутренняя энергия исходных веществ; – внутренняя энергия продуктов реакции; – энергия активации прямой реакции; – энергия активации обратной реакции.
С увеличением температуры изменяется не энергия активации процесса, а увеличивается потенциальная энергия самих молекул. тепловой эффект процесса. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ ВЫВОД УРАВНЕНИЯ АРРЕНИУСА. – уравнение изохоры Вант-Гоффа. – константа равновесия химической реакции, есть отношение констант скоростей прямой и обратной реакций. ; , тогда ; . В общем случае получим уравнение Аррениуса в дифференциальной форме: Проинтегрируем по температуре: Если энергия активации не зависит от температуры ( ), то получим: Обозначим , получим уравнение Аррениуса в интегральной форме:
Преобразуем это уравнение и получим уравнение Аррениуса в экспоненциальной форме:
Популярное: Как построить свою речь (словесное оформление):
При подготовке публичного выступления перед оратором возникает вопрос, как лучше словесно оформить свою... Почему стероиды повышают давление?: Основных причин три... Как распознать напряжение: Говоря о мышечном напряжении, мы в первую очередь имеем в виду мускулы, прикрепленные к костям ... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (203)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |