ИЗУЧЕНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПРОПОЛИСА

ИЗОЛЯЦИЯ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ 4-ОКСИ-З-МЕТОКСИ

КОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ПРОПОЛИСА

И. ЧИЖМАРИК, И. МАТЕЛ ЧЕХОСЛОВАКИЯ

Для дальнейшего успешного биохимического, фармакологи­ческого и клинического исследования прополиса следует, безусловно, знать его точный химический состав. До сих пор найдено в прополисе в общем 19 веществ разной химической структуры.

В прополисе описаны коричная кислота и коричный алкоголь, хризин (КЮСТЕНМАХЕР, ЖОБЕР) « ванилин (ДИТРИХ). Совет­ский исследователь ПОПРАВКО нашел в прополисе изованилин, акацетин, кемферид, рашюцитрин, юверцетин, пиностробин, 5-окси-7,4-диметоксифлавонон : 5,7-диокси_гЗ,4-диметоксифлавон, 3,5-диокси-7,4-диметоксифлавон и 5-окси-7,4-диметоксифлавон. Авторы выделили из про­полиса и идентифицировали кофейную кислоту, а французские иссле­дователи под руководством V. R. VILLANUEVA идентифицировали в прополисе галангин, хризин, тектохризин, «зальпинин и пиноцембрин.

Предварительные опыты и результаты бумажной и тонкослойной хроматографии показывают, что прополис содержит ещё целый ряд до сих пор не идентифицированных соединений. Поэтому в своем иссле­довании авторы стремились их определить.

Анализ проводили по следующей схеме. Экстракция : 1000 г про­полиса экстрагировали в 2 л безводного бензола без нагревания в течение двух дней. После фильтрации раствор бензола был удален дистилляцией в вакууме и осадок экстрагирован одним литром без­водного этилового спирта. Экстракцию вели в течение 24 часов без нагревания. Полученный красно-коричневый раствор подвергли дистил­ляции для полного удаления жидкости и экстрагировали в 500 мл холодной воды в течение 3 дней. Остаток после экстракции пере­кристаллизировали в горячей воде. Выделившиеся кристаллы отде­лили и растворили в 10 мл безводного спирта. Полученный раствор был нанесен на тонкий слой силикагеля и хроматографирован в системе бензол-диоксан-уксусная кислота в соотношении 90 : 25:4. С помощью облучения ультрафиолетовыми лучами было установлено, что хроматограмма содержит 5 соединений. Нами выделенная и опи­санная кофейная кислота имела полосы при R/ = 0,24.

В зоне с Rf = 0,50 находилось вещество, которое имело синюю флуоресценцию под ультрафиолетовыми лучами и эту зону экстраги­ровали этиловым спиртом, упаривали и кристаллизовали.

Из 15 таким образом полученных зон спиртовой экстракт был удален сушкой полностью. Полученные мелкие кристаллы после пе­рекристаллизации в горячей воде имели точки плавления 168°. Так как вещество с такой точкой плавления не было еще обнаружено в прополисе, авторы сосредоточились на его идентификации.

Идентификация. Спиртовой раствор выделенного вещества пока­зал характерные химические реакции на присутствие карбоксильной и гидроксильной групп, двойной связи и реакцию, доказывающую при­сутствие метоксигруппы.

При исследовании спиртового раствора в ультрафиолетовых лучах авторы определили максимум абсорбции гари длине волны 322 тм.

По результатам исследования этого вещества с помощью бумаж­ной и тонкослойной хроматографии,, инфракрасного света и спектра ядерного магнитного резонанса авторы определили, что оно является 4-окси-3-метокси коричной кислотой, которая в химической литературе называется также феруловой и имеет следующую структурную формулу:

           осн_з

Правильность предположения была доказана исследованием ве­личины R выделенной кислоты и контрольного раствора кислоты. Оба вещества имели одинаковые величины Rf, характер поглощения уль­трафиолетовых и инфракрасных лучей.

Фармакологическое действие. Феруловая кислота отличается ан­тибактериальным действием (грамположительным и грамотрицатель-ным) и способствует бактерицидному и бактериостатическому дей­ствию прополиса, что описано уже несколькими авторами.

Кроме того, проявляется в значительной степени вяжущее дей­ствие, используемое при лечении трудно заживающих ран при помощи мази, приготовленной из спиртового раствора прополиса, и желчевы-делительное действие, описанное в 1938 г.

Феруловая кислота находится главным образом в млечном соке корня Ferula foetida, в смоле Орорапах chironium, Catalpa ovata и в Ajugaiva. Кроме того, имеется также в Equisetum hiemala, Dahlia variabilis и Berberis amurensis/.

В прополис феруловая кислота попадает в основном из смолы Pinus laricis, где эта кислота была "найдена еще в 1876 г. из Pinus cerobra и смолы елей.

С этих растений пчелы очень интенсивно, главным образом, осенью собирают смолу, как основную составную часть прополиса. Пчела может эту кислоту синтезировать и в качестве вторичного про­дукта расщепления гликозидов растений, в которых феруловая кисло­та присутствует как агликон.

Ввиду того, что в пыльце эта ненасыщенная кислота еще . не найдена, обнаружение ее в прополисе служит важным аргументом против теории Кюетенмахера и в пользу того мнения, что прополис собирают пчелы из смолистых выделений почек и коры разных растений. (5,8,9).

Влияние на организм.