Реактивы и оборудование

Штатив с зажимами, термометр до 200^оС, спиртовка (электропечь), мешалка, пробирки различного диаметра, снабженные пробками с отверстиями под термометр, мешалка или меньшая пробирка.

Ход работы

3-5 г указанного в задании, полученном у преподавателя (таблица 1), чистого вещества или сплава заданного состава помещают в пробирку, снабженную термометром и мешалкой (ртутный шарик термометра должен быть погружен в вещество) и расплавляют над электрической плиткой или в пламени спиртовки. Пробирку с расплавом помещают в термостат - пробирку большего диаметра, снабженную пробкой с отверстием под пробирку с веществом, чтобы охлаждение было не слишком быстрым, и приступают к записи показаний термометра через каждые 15 секунд.

По окончании кристаллизации производят еще несколько отсчетов температуры, вновь расплавляют состав и удаляют термометр. Операцию повторяют для каждого чистого вещества и сплава указанного состава.

В случае бинарных сплавов, образующих эвтектику, сначала кристаллизуется один из компонентов, и кривая охлаждения должна иметь небольшой перегиб или остановку, отвечающие уменьшению скорости охлаждения, которые наблюдатель ошибочно может принять за эвтектическую точку. Поэтому опыта здесь прекращать не следует, а надо продолжать запись температуры вплоть до той остановки, которая соответствует истинной эвтектической температуре и должна быть общей для сплавов всех составов.

Обработка результатов

Данные показаний термометра вносят в таблицу 2. На основании этих данных строят кривые охлаждения для чистых веществ и ряда сплавов заданного состава в координатах: температура (С^о) по оси ординат - время (секунда) по оси абсцисс. Температуры, соответствующие характерным точкам на кривых охлаждения, сводят в таблицу 3. На основании данных таблицы 3 строят диаграмму плавкости в координатах температура - состав (состав сплавов известен). По диаграмме плавкости определяют эвтектику данной системы.

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

Лабораторная работа №8

Коэффициент распределения

Настоящие методические указания составлены в соответствии со стандартом по физической химии для студентов технических высших учебных заведений по одному из разделов курса "Термодинамика", содержат краткое теоретическое введение и описание экспериментальной части работы

Цель работы: Исследование процесса экстрагирования, приобретение навыка экспериментального определения коэффициента распределения.

Распределение вещества между двумя ограниченно растворимыми жидкостями подчиняется закону распределения. Вещество, добавленное к системе, состоящей из двух нерастворимых жидкостей, распределяется между обеими фазами в определенном, постоянном при данной температуре отношении. Этот закон характеризует равновесное состояние системы и может быть выражен через коэффициент распределения как отношение молярных концентраций растворенного вещества в обеих фазах:

где c₁, c₂, - молярные концентрации растворенного вещества соответственно о верхней и нижней жидкой фазах; L - коэффициент распределения.

Насыщенный раствор малорастворимого вещества является разбавленным раствором и удовлетворительно подчиняется законам идеальных растворов. Указанное простейшее соотношение справедливо только тогда, когда растворяемое вещество в каждой из равновесных фаз находится в одинаковом молекулярном состоянии. Закон распределения не выполняется во всех случаях изменения состояния растворенных молекул хотя бы в одной из фаз системы. Такими изменениями могут быть диссоциация или ассоциация молекул растворенного вещества. В таком случае коэффициент распределения выражается уравнением:

где n - средняя молекулярная масса растворенного вещества во втором и первом растворителях

Коэффициент распределении есть величина постоянная, не зависящая от количества растворенного вещества, определяется только природой растворителей, растворенного вещества и температурой. Зависимость коэффициента распределения от температуры определяется уравнением:

 где Т - абсолютная температура;

R - универсальная газовая постоянная;

ΔH - изменение энтальпии при переходе вещества из одной фазы в другую.

Самый распространенный пример применения закона распределения – экстрагирование, т.е. извлечение вещества из раствора другим растворителем, который не смешивается с первым и растворяет извлекаемое вещество в большем количестве, чем первый. Следует учитывать, что экстракцию выгоднее вести последовательно несколькими порциями экстрагирующего вещества, чем однократно таким же количеством растворителя, но одной порцией.

Пример.

Пусть в первой фазе объемом V растворена масса m ₀ вещества, подлежащего извлечению n порциями другого растворителя (экстрагента) объемом v каждая. Общий объем экстрагента V, (фаза 2). Коэффициент распределения равен L.

После первого экстрагирования в фазе 1 останется m ₁ неизвлеченного вещества, а в экстракт перейдет (m ₀ - m ₁) растворенного вещества. Тогда

Следовательно, после первого экстрагирования в фазе 1 останется

После второго экстрагирования в растворе останется m ₂ неизвлеченного вещества, а в экстракт перейдет (m₁-m₂) вещества, т.е.

 После n-ного экстрагирования в фазе 1 останется

      (1)

растворенного вещества, а всего будет извлечено

После однократного экстрагирования этого же вещества из данного раствора (фаза 1) вторым растворителем (фаза 2) общим объемом V ₂ = nv останется неизвлеченным

           (2)

Из анализа (1) и (2) видно, что т _nv > m_n.

Реактивы и оборудование

Для определения коэффициента распределения необходимо иметь: технохимические весы с чувствительностью до 0,01 г, разновесы, три делительные воронки с притертой пробкой объемом 200 см³, три колбы с пробкой объемом 200 см³, стакан объемом 200 см³, цилиндры объемом 10 и 100 см³, бюретка, штативы с зажимами, толуол, дистиллированная вода, бензойная кислота, 0,1 н раствор Na₂CO₃, 1%-ный спиртовый раствор фенолфталеина.

Ход работы

В три делительные воронки напивают по 50 см³ дистиллированной воды. В каждую воронку добавляют соответственно 0,25, 0,50, 0,75 г бензойной кислоты и добавляют по 50 см³ толуола. Делительные воронки плотно закрывают притертыми пробками и интенсивно встряхивают в течение 25-30 минут. Затем закрепляют в штативе и дают отстояться в течение 30 минут. Затем водный слой из первой воронки отделяют, осторожно сливая нижнюю часть смеси в стакан. В коническую колбу приливают 10 см³ дистиллированной воды и добавляют 10 см³ толуольного раствора из делительной воронки и 3-4 капли раствора фенолфталеина. Добавление воды необходимо для улучшения результатов последующего титрования.

Приготовленный раствор титруют раствором Na₂CO₃ заданной концентрации. Титрование повторяют 2-3 раза. Расхождение между отдельными определениями не должно превышать 0,2 см³.

Аналогично проводят определение бензойной кислоты в водном (нижнем) слое.

Опыт выполняют для всех трех растворов.

Обработка результатов

Экспериментальные данные вносят в таблицу.

Концентрацию бензойной кислоты определяют по уравнению-

 где c ( Na ₂ CO ₃ )- концентрация раствора карбоната натрия,

c (б.к.) – концентрация бензойной кислоты в исследуемой фазе,

V ( Na ₂ CO ₃ ) – объем раствора карбоната натрия, израсходованного на титрование, см³,

V (б.к.)- объем взятого для титрования раствора бензойной кислоты, см³.

При вычислении коэффициента распределения берут отношение концентрации бензойной кислоты в водном слое к корню квадратному из концентрации бензойной кислоты в органическом слое.  

Лабораторная работа № 9

Определение энтальпии реакции нейтрализации

Настоящие методические указания составлены в соответствии со стандартом по физической химии для студентов технических высших учебных заведений по одному из разделов курса "Термодинамика"

Целью работы является усвоение важнейших понятий в термодинамике, экспериментальное определение энтальпии химической реакции.

При подготовке к лабораторной работе необходимо обратить внимание на основные положения теории электролитической диссоциации, согласно которой реакции в растворах электролитов протекают между ионами. Поэтому реакцию нейтрализации можно представить как взаимодействие ионов водорода с гидроксильными ионами с образованием слабо диссоциирующих молекул воды

H⁺ + OH^- → H₂O + ΔH

Следовательно, при нейтрализации любой сильной кислоты сильным основанием должен наблюдаться практически одинаковый тепловой эффект ΔН, который по мере разбавления растворов реагентов приближается к предельной величине, ровной -55,9 кДж/моль при 298°К (энтальпия нейтрализации).

Нейтрализации слабых кислот и оснований предшествует процесс диссоциации слабой кислоты (основания) на ионы, поэтому суммарная (интегральная) энтальпия нейтрализации в данном случае, как правило, меньше, чем 55,9 кДж/моль.

Реактивы и оборудование

Для определения теплоты нейтрализации используют калориметр, состоящий из реакционного сосуда емкостью 50 см³, который помещен в изотермическую оболочку. В пробке, закрывающей реакционный сосуд, имеются отверстия для мешалки и термометра. Растворы реагирующих веществ напивают через боковой отросток.

Для работы необходимы также мерные колбочки объемом 25 и 50 см³ или пипетки объемом 25 и 50 см³, весы с чувствительностью не менее 0,01 г, ступка с пестиком, секундомер, термометр с чувствительностью не менее 0,1°, калька, миллиметровая бумага.

В работе используют серии растворов НС1, Н₂SО₄, СН₃СООН (НАс), NН₄ОН, НNО₃, КОН, NaOH различной концентрации (2н, 1н, 0,5н), а также сухуюсоль КNО₃, предварительно высушенную при 110°С в течение 4 часов.

Ход работы.