РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

4.1 Изменение диэлектрической проницаемости композитов ЦЭПС-BaTiO₃ в результате модифицирования титаната бария

Значения диэлектрической проницаемости исследуемых композитов состава ЦЭПС/модифицированный BaTiO₃ приведены в таблице 4 в сравнении с аналогичным композитом, полученным с использованием исходного титаната бария.

Полученные данные показывают, что существенное увеличение диэлектрической проницаемости композитов состава ЦЭПС/модифицированный BaTiO₃ по сравнению с аналогичным композитом, содержащим исходный немодифицированный титанат бария, наблюдается только при введении Nb₂O₅. В остальных случаях величина e находится либо на уровне композита с исходным BaTiO₃ (в случае введения TiO₂ из TiCl₄, смеси Co₃O₄ и Nb₂O₅, а также Co₃O₄ из Co(OH)₂), либо значительно ниже по сравнению с ним (при введении Co₃O₄ из Co(NO₃)₂ и TiO₂ из H₂TiO₃, а также V₂O₅ и WO₃).

 

Таблица 4 - Диэлектрическая проницаемость исследуемых композитов при частоте 1 кГц

Оксидная Добавка	Исходный BaTiO3	Nb2O5	Смесь Nb2O5 и Co3O4	TiO2	TiO2	Co3O4	Co3O4	WO3	V2O5
Прекурсор для модифицирования BaTiO3	-	NbCl5	NbCl5, Co(NO3)2	TiCl4	H2TiO3	Co(OH)2	Co(NO3)2	(NH4)10W12O41 *nH2O	NH4VO3
e	156,1	195,3	159,5	157,1	142,4	132,1	112,5	103,3	95,1

 

4.2 Изменение функционального состава поверхности образцов BaTiO₃ в результате модифицирования

Данные исследования образцов исходного и модифицированного BaTiO₃ методом адсорбции кислотно-основных индикаторов, приведенные на рисунке 9, показывают, что наиболее значительные изменения функционального состава поверхности материала наблюдаются в случае введения Nb₂O₅ (рисунок 9а), что выражается в резком увеличении содержания слабокислых (рКа 5-6,5) и основных (рКа 10-13) бренстедовских центров и, по-видимому, обусловлено разупорядочением поверхностного слоя с разрывами элемент-кислородных мостиковых групп и гидроксилированием поверхности.

Напротив, введение оксида кобальта приводит к практически полному исчезновению бренстедовских основных центров с рКа 7-13 и увеличению содержания льюисовских основных (pKa<0) и кислотных (pKa>14) центров (рисунок 9б), что свидетельствует об увеличении количества элемент-кислородных мостиковых связей на поверхности и ее дегидроксилировании. Снижение содержания бренстедовских основных центров в сочетании с ростом содержания льюисовских кислотных наблюдается также при введении TiO₂ (рисунок 9в).

Следует отметить, что если в случае Co₃O₄ характер распределения центров адсорбции практически не зависит от используемого прекурсора, то при введении TiO₂ тип прекурсора оказывает влияние на функциональный состав поверхности.

 

Рисунок 9 – Распределение центров адсорбции на поверхности образцов модифицированного BaTiO₃ в сравнении с исходным (¨)

a – введение Nb₂O₅ (O) и смеси Nb₂O₅ с Co₃O₄ (D); б – введение Co₃O₄ с использованием прекурсоров Co(NO₃)₂ (O)и Co(OH)₂ (D); в – введение TiO₂ с использованием прекурсоров TiCl₄ (O) и H₂TiO₃ (D)

 

При использовании TiCl₄ наблюдается резкое увеличение содержания льюисовских кислотных (pKa 14.2) и основных (pKa-0.3) центров, что указывает на значительную перестройку поверхностного слоя, в то время как в случае H₂TiO₃ происходит лишь незначительное увеличение содержания льюисовских кислотных центров и некоторое смещение максимума в области слабокислых бренстедовских центров. Сопоставление данных измерения e и результатов анализа функционального состава поверхности исследуемых наполнителей показывает, что диэлектрическая проницаемость возрастает с увеличением содержания на поверхности бренстедовских слабокислых, нейтральных и основных центров (гидроксильных групп) с рКа 5…13, как показано на рисунке 10. Установленная зависимость согласуется с ранее полученными экспериментальными данными и теоретической моделью [35, 36], согласно которым рост e подобных композитов коррелирует с содержаниeм на поверхности наполнителя бренстедовских основных центров.

По-видимому, рост диэлектрической проницаемости композита с увеличением степени гидроксилирования поверхности наполнителя обусловлен подвижностью относительно слабо связанных с поверхностью гидроксильных групп (что определяет их способность к переориентации в пространстве под действием внешнего электрического поля) и способностью к взаимодействию (поликонденсации) с гидроксильными группами в составе ЦЭПС по механизму, представленному на рисунке 11, с образованием пространственной сетки связей, оказывающей ориентирующее действие на полярные группы полимера.

 

Рисунок 10 – Зависимость диэлектрической проницаемости композитов от содержания бренстедовских нейтральных центров с рКа 6,4 (а) и бренстедовских основных центров с рКа 7,3…12,8 (б)

 

Рисунок 11 – Взаимодействие между гидроксильными группами наполнителя и матрицы ЦЭПС в исследуемых композитах

Кроме того, установлена отрицательная корреляция между диэлектрической проницаемостью композитов и суммарным содержанием льюисовских основных и кислотных центров с наиболее низкими и высокими значениями рКа, соответствующими атомам кислорода и металла на поверхности (рисунок 12). Такие центры обладают наименьшей подвижностью под воздействием внешнего поля. По-видимому, введение добавок приводит к разупорядочению элемент-кислородных мостиковых связей в поверхностном слое титаната бария и гидроксилированием поверхности в результате хемосорбции атмосферной влаги.

 

Рисунок 12 – Зависимость диэлектрической проницаемости композитов от общего содержания льюисовских основных (рКа<0) и кислотных (рКа 14,2) центров

 

Изменение фазового состава поверхностного слоя BaTiO₃ в результате модифицирования

Результаты исследования образцов исходного и модифицированного BaTiO₃ методом ЭСДО, приведены в таблице 5 в виде математического разделения спектров на составляющие, описываемые распределением Ферми-Дирака по методике [39.]

 

Таблица 5 - Энергия середины спектрального перехода (E₀, эВ) и интенсивность сигнала (I, отн. ед.) в спектрах ЭСДО исходного и модифицированного BaTiO₃

Добавка	Прекурсор	Интенсивность перехода I, отн. ед. при различных значениях E0
		3,37 эВ	3,25-3,27 эВ	3,17-3,22 эВ	2,34 эВ	1,55 эВ
Исходный BaTiO3				87,9
TiO2	TiCl4		22,7	78,6
	H2TiO3			101,3
Co3O4	Co(NO3)2		33,2		10,0	16,6
Nb2O5	NbCl5	12,5	12,5	89,0
Co3O4+Nb2O5	Co(NO3)2 +NbCl5		6,9	42,5

 

Полученные данные показывают, что на поверхности исходного BaTiO₃ титан находится в искаженной октаэдрической координации (E₀3,2 эВ), близкой к координационному комплексу [TiO₆] в составе рутила (E₀3,13 эВ [4]).

Введение в состав поверхностного слоя BaTiO₃ диоксида титана с использованием прекурсора TiCl₄ сопровождается незначительным дополнительным искажением координационных комплексов [TiO₆]. Однако по общей отражательной способности и координационному состоянию титана на поверхности порошки модифицированного BaTiO₃ мало отличаются от исходного титаната бария независимо от типа используемого прекурсора.

В случае введения в состав поверхностного слоя титаната бария оксида кобальта наблюдается появление сильно поглощающих фаз с энергиями середины спектрального перехода 2,34 и 1,55 эВ, соответствующих координационным комплексам кобальта с различной степенью окисления.

Введение оксида ниобия не изменяет отражательную способность BaTiO₃. Однако внедрение в состав поверхностных структур ионов Nb⁵⁺, обладающих большим радиусом и высоким эффективным зарядом, приводит к повышении величины E₀ до 3,37 эВ, что соответствует дополнительному разупорядочению связей Ti-O с образованием сильно искаженного "анатазоподобного" октаэдрического комплекса [40], повышению их полярности и, соответственно, росту диэлектрической проницаемости.

При одновременном введении эквимолярных количеств оксидов ниобия и кобальта их влияние взаимно компенсирует друг друга, что, по-видимому, обусловлено их взаимодействием с образованием так называемого "серого фильтра", существенно снижающего отражательную способность материала. При этом образование кобальт-ниобиевых соединений не влияет на координационное состояние атомов титана в поверхностном слое модифицированного BaTiO₃. Это является вероятной причиной отсутствия существенного изменения диэлектрической проницаемости соответствующего гибридного композита по сравнению с композитом на основе исходного титаната бария.

 

Влияние модифицирования на удельную поверхность BaTiO ₃

Данные измерения удельной поверхности образцов модифицированного BaTiO₃ методом БЭТ показывают, что введение смеси Co₃O₄ и Nb₂O₅ не приводит к значительному изменению S_уд., в то время как при введении V₂O₅ и WO₃ удельная поверхность существенно возрастает.

 

Таблица 6 - Удельная поверхность исходного и модифицированного BaTiO₃

Образец	Исходный BaTiO3	BaTiO3 с добавками
		Co3O4 + Nb2O5	V2O5	WO3
Sуд., м2/г	2,13	2,33	2,65	3,14

 

Удельная поверхность закономерно снижается с ростом диэлектрической проницаемости (рисунок 13), который, по-видимому, обусловлен уменьшением размера частиц.

 

Рисунок 13 - Зависимость диэлектрической проницаемости композитов ЦЭПС-BaTiO₃ от удельной поверхности наполнителя

 

4.5 Влияние модифицирования BaTiO ₃ оксидными добавками на структуру поверхностного слоя композитов

Методом АСМ был исследован профиль поверхности композитов на основе ЦЭПС с BaTiO₃ в исходном состоянии и после модифицирования введением оксидов кобальта и ниобия.

Полученные данные, приведенные на рисунке 14, показывают, что для поверхности композита на основе ЦЭПС и исходного BaTiO₃ (рисунок 14а) характерен выраженный неоднородный рельеф поверхности с многочисленными выступающими неровностями высотой до 2,5 мкм, по-видимому образованными агломератами частиц BaTiO₃. Введение оксида кобальта не привело к заметному изменению профиля поверхности (рисунок 14б), в то время как введение Nb₂O₅ (рисунок 14 в,г) привело к ее значительному сглаживанию. Это может быть обусловлено активацией поверхности BaTiO₃ при введении оксида ниобия (что соответствует формированию анатазоподобной структуры с напряженными связями и ростом содержания гидроксильных групп на поверхности), что приводит к усилению взаимодействия в системе полимер-наполнитель и улучшению смачивания наполнителя полимером, препятствует агломерации частиц титаната бария и обеспечивает формирование однородного рельефа поверхности. Наблюдаемый эффект повышения однородности структуры композита при модифицировании титаната бария оксидом ниобия, по-видимому, вносит существенный вклад в значительный рост их диэлектрической проницаемости.

 

Рисунок 14 – Микрофотографии АСМ композитов на основе ЦЭПС с BaTiO₃ в исходном состоянии (а) и после модифицирования введением оксидов кобальта (б) и ниобия (в, г)

 

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

В целом на основании полученных данных можно сделать вывод о том, что диэлектрическая проницаемость гибридных композитов на основе полимерной матрицы ЦЭПС и титаната бария в качестве наполнителя может быть значительно повышена посредством модифицирования поверхности BaTiO₃ оксидом ниобия. Достигнутый эффект обусловлен следующими взаимосвязанными факторами:

- разупорядочением структуры поверхностного слоя титаната бария, приводящим к изменению координационного окружения атомов титана с формированием анатазоподобной структуры;

- образованием на поверхности наполнителя гидроксильных групп слабокислого, нейтрального и основного характера, эффективно взаимодействующих с полимерной матрицей, что препятствует агломерации частиц наполнителя и оказывает ориентирующее действие на полярные группы полимера.

Установлена положительная корреляция между содержанием указанных функциональных групп на поверхности наполнителя и диэлектрической проницаемостью композита.

Полученные данные перспективны для прогнозирования диэлектрических свойств органо-неорганических композиционных материалов на основе анализа функционального состава поверхности неорганического наполнителя и получения композиционных материалов с улучшенными диэлектрическими характеристиками для применения в составе конденсаторов, электролюминесцентных источников света и других электронных устройств.

 

ЛИТЕРАТУРА

 

1. Композиционные материалы / М. Л. Кербер // Соровский образовательный журнал. - 1995. - №5. - С. 34.

2. Достижения в области композиционных материалов / Под ред. Дж. Пиатти М.: Металлургия, 1982. – 304 с.

3. Полимерные матрицы для высокопрочных армированных композитов / А.А. Берлин, Л. К. Пахомова // Высокомолекулярные соединения. – 1990. – Т. (А) 32, №7. - С. 1347-1385.

4. Современные полимерные композиционные материалы / Берлин А.А. // Соровский образовательный журнал. - 1995. - №1. – С. 57-65.

5. Кербер М. Л. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология: учебное пособие / М.Л. Кербер, В.М. Виноградов, Г.С. Головкин и др.; под общ. ред. А.А. Берлина. – СПб.: Профессия, 2008. – 560 с.

6. http://www.e-plastic.ru/main/articles/r2/pk01/Композиционные материалы.

7. http://thesaurus.rusnano.com/index.php / Словарь нанотехнологических и связанных с нанотехнологиями терминов.

8. Перепелкин К.Е. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты. – СПб.: Научные основы и технологии, 2009. – 380 с.

9. Полимерные нанокомпозиты /Чвалун С.Н // Природа. - 2000.-№ 7.– С. 22-30

10. Пасынков В.В. Материалы электронной техники / Пасынков В.В., Сорокин В.С. - 2-е изд. - М.: ВШ., 1986. – с. 367.

11. Бурковский В.Л. Физические явления и эффекты в технических системах: учебное пособие / В.Л. Бурковский [и др.]. - Воронеж, 2007. - 242 с.

12. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Смоленский Т. А. [и др.] – М.: Наука, 1979. – 476 с.

13. Барфут Дж. Введение в физику сегнетоэлектрических явлений / Под ред. Л.А. Шувалова. – М.: Мир, 1970. – 352 с.

14. Корсаков В.Г., Физическая химия твердого тела / Корсаков В.Г, Сычев М.М., Мякин С.В., – СПб.: Петербургский гос. ун-т путей сообщения, 2008. - 177 с.

15. Литовченко В. Г., Основы физики микроэлектроники систем металл-диэлектрик-полупроводник / В.Г Литовченко, А.П. Горбань. – Киев: Наукова думка, 1978. – 37 с.

16. Ренне В. Т. Пленочные конденсаторы с органическим синтетическим диэлектриком.- М.: Госэнергоиздат, 1963. - 203 с.

17. The Effect of the Dielectric Constant of the Embedding Media on Electroluminescent Light Intensity / J. Tanaka, D. Berg // J. Electrochem. Soc., 1963, V. 110. - № 6. – Р. 580-582.

18. Wlasnosci dielektrykow / J. Antoniewicz // WNT. – 1971. - С. 34.

19. Козлов М. П., Прокофьева М. В. // Пластмассы . – 1966. – Т.10. – С.17.

20. Михайлов Г. П. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. – 1961. – Т. 6, № 4. – С. 404.

21. А.с. 385408 СССР / Способ изготовления электролюминесцентных панелей / В. И. Долгополов, Л. Н. Долгополова, Т. И. Белогловская. — 1973. - Бюл. № 25. – 8 с.

22. Особенности структурных превращений в акриловых дисперсиях / Б. Л. Хавкина // Пластические массы. – 1991. – № 3. – С. 12–16.

23. High dielectric constant composites for the electroluminescent displays / S. A. Alexeev, M. M. Sychov, O. V. Likhacheva, V. G. Korsakov, A. G. Rodionov, L. L Ejenkova // Displays optics, 23-24 October, St. Peterburg. - 2004. – p. 35.

24. Структура, свойства наполненных полимерных систем и методы их оценки / Ю. С. Липатов // Пластмассы. – 1976. – № 11. – С. 6–10.

25. The mechanism of the barrier effect in solid dielectrics / O. S. Gefle, S. M. Lebedev, V. Ya. Uschakov // J. Phys. D: Appl. Phys. – 1997. – V. 30. – P. 3267–3273.

26. Interfaces and nanodielectrics are synonymous / T. J. Lewis // Proc. Intern. Conf. Solid Diel., 5–9 July. – 2004. – V. 2. – P. 792–795.

27. The barrier effect in dielectrics. The role of interfaces in the breakdown of inhomogeneous dielectrics / S. M. Lebedev, O. S. Gefle, Y. P. Pokholkov // IEEE Trans. Diel. Electr. Insul. – 2005. – V. 12, №3. – P. 537–555.

28. Dielectric nanocomposites with insulating properties/ Т. Tanaka // IEEE Trans. Diel. Electr. Insul. – 2005. – V. 12, № 5. – P. 914–928.

29. Influence of polarisation on breakdown strength of polymeric composite dielectrics / O. S. Gefle, S. M. Lebedev, Yu. P. Pokholkov, D. P. Agoris, I. Vitellas // IEE Proc. Sci. Meas. Technol. – 2001. – V. 148, № 3. – P. 125–128.

30. Поведение композиционных материалов с наполнителем из сегнетоэлектрической керамики в электрическом поле / О. С. Гефле, С. М. Лебедев, С. Н. Ткаченко // Известия Томского политехнического университета. – 2005. – Т. 308, № 4. – С. 64–68.

31. Вещества с высокой и сверхвысокой диэлектрической проницаемостью / Б. М. Вул // Успехи физических наук. – 1967. – Т. 93, №11. – С. 541-552.

32. Титанат бария – новый сегнетоэлектрик / А. В. Ржанов // Успехи физических наук. - 1949. - Т. 38, вып. 4. - С. 461-489.

33. Megaw Н. D. // Proc. Phys. Soc. – 1946. - V. 58. – P. 133.

34. Функциональные наполнители для пластмасс / Под ред. Мариино Ксантоса. – СПб.: НОТ, 2010. - 462 с.

35. Алексеев С. А. Влияние донорно-акцепторных свойств поверхности функциональных наполнителей на характеристики композитов с циановым эфиром поливинилового спирта: дис. ... канд. хим. наук.–СПб. – 2005. – 140 с.

36. Прогнозирование диэлектрических свойств полимерных композитов на основе термодинамической модели / В. Г.Корсаков, С. А.Алексеев, М. М.Сычев, М. Н.Цветкова, Е. В.Комаров, Б. Ли, С. В.Мякин, И. В.Васильева // Журнал прикладной химии. – 2007. - Т.80, вып.11. - С. 1908-1912.

37. Проблемы золь-гель синтеза композиционных стеклокерамических материалов / С. В. Хашковский, О. А. Шилова, Л. А. Кузнецова // Вопросы химии и химической технологии. – 2001. - №1. - С. 68-74.

38. Максимов А. И. Основы золь-гель технологии нанокомпозитов / А. И. Максимов, В. А. Мошников, Ю. М. Таиров, О. А. Шилова. – СПб.: ООО "Техномедиа" / Изд-во "Элмор", 2008. – 255 с.

39. Новый вариант обработки электронных спектров диффузного отражения / Е. А. Соснов, А. А. Малков, А. А. Малыгин // Журнал физической химии. - 2009. - Т. 83, №4. - С. 746-752.

40. Природа поверхности пирогенного диоксида титана по данным оптической микроскопии / Е. А. Соснов, К. Л. Васильева, А. А. Малков // Журнал физической химии. - 2010. - Т. 84, №6. - С. 1141-1145.

41. Косинская Л.В., Кочеров Н.П. Технико-экономические расчеты в дипломном проекте: Метод. Указания. — СПбГТИ(ТУ), 2002. — 33 с.

Кочеров Н.П. Технико-экономическое обоснование инженерных решений при проектировании химических производств: Метод. указания. – СПб.: ГОУ ВПО СПбГТИ(ТУ), 2009. - 45 с.

42. ГОСТ 12.0.003 - 74 ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация. - В кн.: ГОСТ 12.0.001 - 74 и др. – М.:1981. – 10-13 с.

43. ГОСТ 12.1.005 - 88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. – М.: Издательство стандартов, 1988. - 75 с.

44. Пожаровзрывоопастность веществ и материалов и средства их тушения: Справочник: в 2-х ч. – 2 изд., перераб. и доп. / Под ред. А.Я. Корольченко. – М.: Асс. "Пожнаука", 2004. – Ч.1 - 713 с.; Ч.2 – 757 с.

45. Вредные вещества в промышленности. Т. 1,2,3. / Под ред. Н.В. Лазарева. – М.: Химия, 1976, 1977.

46. НПБ 105-03. Определение категорий помещений, зданий и наружных установок по взрывопожарной и пожарной опасности. – М.: Гл. упр. Гос. противопожарной службы МВД России, 1996. – 32 с.

47. ГОСТ 12.1.004 - 76 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования. – М.: Издательство стандартов, 1992. – 78 с.

48. Правила устройства электроустановок. — М.: Главгосэнергонадзор России, 1998. – 607 с.

49. СН-245-71. Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий, М.: Изд-во литературы по строительству, 1972. – 89 с.

50. ГОСТ 12.4.021-75. ССБТ Системы вентиляционные. Общие требования. – Введ. 1977-01-01. – М.: Стандартинформ, 2007. – С. 2-4.

51. СНиП 23-05-95. Естественное и искусственное освещение производственных помещений. Нормы проектирования. — М.: Стройиздат, 1995. – 48 с.

52. Захаров Л. Н. Техника безопасности в химической лаборатории. Справ. изд. – 2-е изд., перераб. и доп. – Л.: Химия, 1991. – 336 с.

 

ПРИЛОЖЕНИЯ

 

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Патентный поиск

Проведён патентный поиск по теме: Синтез и применение композиционных материалов на основе полимеров и сегнетоэлектриков. Проанализированы патенты за период с 1996 по 2010 гг., результаты патентного поиска приведены в таблице А.1.

 

Таблица А.1 – Результаты патентного поиска

Предмет поиска	Страна выдачи, номер патента, дата регистрации	Сущность технического решения
Полимерный композиционный материал	РФ № 2111568, 21.05.1996 г.	Изобретение относится к электроизоляционным материалам, используемым в кабельной промышленности. Полимерный композиционный материал содержит термопластичный сополимер, сажистый углерод в качестве токопроводящего наполнителя и неорганический наполнитель с диэлектрической проницаемостью e= 150-15000 при суммарном содержании указанных наполнителей 30-40 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера, а содержание каждого из наполнителей не менее 10 мас.ч. на 100 мас. ч. полимера.
		В качестве неорганического наполнителя используют спек титаната бария с удельной поверхностью не менее 2300 см2/г. Полимерный композиционный материал может быть дополнительно сшит ионизирующим излучением, причем масса гель-фракции составляет 30-70% по отношению к массе полимера. Полимерный материал может быть дополнительно ориентирован при температуре, превышающей температуру плавления несшитого материала, но ниже температуры деструкции сшитого полимера.
Устройство для получения электрической энергии	РФ № 2390907, 4.07.2008 г.	Устройство может найти применение в электротехнике в качестве автономного источника электро-питания. Устройство содержит корпус с пакетом пластин обоих знаков, разделенных слоем сегнетоэлектрика и оборудованных зарядовой пластиной, отделенных от остальных слоем сегнетоэлектрика и выполненной из биполярного электрета, например, политетра-фторэтилена, полиэтилентерефталата, поликарбоната, титаната кальция, стекла, ситаллов и др.: в качестве сегнетоэлектрика использован стабилизированный монокристал-лический сегнетоэлектрик, например, титанат бария, поливинилиденфторид, триглицинсульфат, сегнетова соль, дигидрофосфат калия, ниобат лития, фторберилат аммония и др.: в пакете пластин по меньшей мере одна элементарная ячейка, состоящая из одного электрета и двух металлических пластин, все слои максимально плотно прилегают к друг
		другу и размещены в последовательности: металлическая пластина – сегнетоэлектрик – электрет – сегнетоэлектрик – металлическая пластина; при наличии в пакете более одной элементарной ячейке каждая следующая ячейка прилегает к предыдущей одноименными зарядами металлических пластин. Изобретение обеспечивает утилизацию внутренней энергии используемого вещества.
Композиционный керамический материал на основе смешанного титаната бария и стронция и метод его получения	Китай № CN101844919 (А) 29.09.2010 г.	В изобретении предлагается композиционный керамический материал на основе титаната бария и стронция состава Ba0.6Sr0.4TiO3, характеризующийся хорошей регулируемостью характеристик и получаемый из аналитически чистых BaCO3, SrCO3 и TiO2 в качестве материала матрицы и совместно введенных в нее в качестве добавок аналитически чистых ZnO (0,5-5 масс.%), Al2O3 (10-30 масс.%) и MgO (10 масс. %) с получением порошкового композиционного оксидного материала состава
		Ba0.6Sr0.4TiO3 посредством размалывания на шаровой мельнице, высушивания и предварительного спекания с последующим добавлением 5-10 масс. % PVA для обеспечения возможности формовки прессованием и получением керамического материала со степенью регулируемости характеристик от 18 до 42 % после прокаливания. Предлагаемый материал отличается стабильной и надежной технологией получения, характеризуется пониженными и регулируемыми значениями диэлектрической проницаемостью и диэлектрических потерь и перспективен для применения в составе фазовых преобразователей, динамических запоминающих устройств про-извольного доступа, обеспечивая повышение эффективность работы таких устройств.
Стекло-керамический композиционный материал, получаемый совместным низко- температурным обжигом, с регулируемой диэлектрической проницаемостью и метод его получения	Китай № CN101857375 (A) 13.10.2010 г.	Композиционный материал получают из следующих исходных компонентов: 0,5-20 % BaxSr1-xTiO3 (х=0,3-1) и 80-99,5% фторированного алюмо-силикатного стекла, которое получают из следующих исходных компонентов в указанном массовом соотношении: 30-70 % SiO2, 20-50 % AlF3 и 5-30 % CaF2. После смешивания компонентов в указанном соотношении к ним добавляют этанол или воду, полученную смесь размалывают на шаровой мельнице, сушат и подвергают низкотемпературному обжигу Преимуществами предлагаемого материала являются: 1) низкие значения температуры спекания (750 - 850 °С) и степени усадки при спекании (8-15 %) и 2) возможность регулирования диэлектрической проницаемости (при частоте 1ГГц) в интервале от 8 до 50 в сочетании с очень низкими диэлектрическими потерями (менее 0,002) и повышенной механической прочностью.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б