Идентификация химического вещества

Комитет по рассмотрению стойких органических загрязнителей

Пятое совещание

Женева, 12‑16 октября 2009 года

Пункт 6 а) предварительной повестки дня*

Рассмотрение химических веществ, предлагаемых для включения
в приложения А, В или С к Конвенции: гексабромциклододекан

Резюме предложения о включении гексабромциклододекана в приложение А к Конвенции[1]

Записка секретариата

1. Включение новых химических веществ в приложения А, В или С к Стокгольмской конвенции определяется статьей 8 Конвенции. Пункт 1 статьи 8 предусматривает, что Сторона может представить предложение о включении какого‑либо химического вещества в эти приложения и что в предложении должна содержаться информация, указанная в приложении D к Конвенции. Пункт 2 статьи 8 предусматривает, что секретариат проверяет, содержит ли данное предложение информацию, которая указана в приложении D, и в положительном случае направляет его Комитету по рассмотрению стойких органических загрязнителей.

2. В приложении к настоящей записке содержится резюме предложения, представленного Норвегией, о включении гексабромциклододекана в приложение А к Конвенции в соответствии с пунктом 1 статьи 8 Конвенции[2]. Резюме распространяется в том виде, как оно подготовлено Норвегией, и не было официально отредактировано. Текст полного предложения содержится в документе UNEP/POPS/POPRC.5/INF/16. Вывод секретариата относительно того, содержит ли предложение информацию, определенную в приложении D, обсуждается в документе UNEP/POPS/POPRC.5/INF/15.

Возможное решение Комитета

3. Комитет, возможно, пожелает:

а) рассмотреть информацию, представленную в настоящей записке и в документе UNEP/POPS/POPRC.5/INF/16;

b) решить, считает ли он, что предложение удовлетворяет требованиям статьи 8 и приложения D к Конвенции;

c) составить и согласовать, если он решит, что предложение отвечает требованиям, указанным в подпункте 2 b) выше, план работы по подготовке проекта характеристики риска в соответствии с пунктом 6 статьи 8.

Приложение

Предложение о включении гексабромциклододекана в приложение А к Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях

Введение

1. Используемый в коммерческих целях гексабромциклододекан (ГБЦДД) – белое твердое вещество, используемое в качестве добавки ‑ огнезащитного состава самостоятельно или в смеси с другими огнезащитными составами. ГБЦДД в основном используется в производстве пенополистирола или выделенного полистирола. Обычно такой обработанный ГБЦДД полистирол используется для изготовления изоляционных панелей, напр. в зданиях и автомобилях. Другие виды использования – это, в частности, текстильные покрытия и высокопрочный полистирол для электротехнического и электронного оборудования. ГБЦДД – третий наиболее широко используемый бромированный антивоспламенитель, спрос на который в 2001 году составил во всем мире 16 700 тонн. Технический ГБЦДД – смесь в основном трех диастереоизомеров (соединений, которые идентичны за исключением пространственного расположения атомов), альфа‑, бета‑ и гамма‑ ГБЦДД, и окончательное расположение этих диастереоизомеров в техническом ГБЦДД варьируется в пределах примерно 70‑95 процентов γ‑ГБЦДД и 5‑30 процентов α‑ и β‑ГБЦДД.

2. Для большинства видов использования ГБЦДД имеются альтернативные химические вещества и методы, позволяющие избежать использования ГБЦДД. В Европе промышленность уже начала добровольные программы регулирования выбросов с промышленных объектов.

3. В данном досье и обзоре, представленных предлагающей стороной[3], основное внимание уделяется информации, необходимой в соответствии с пунктами 1 и 2 приложения D к Стокгольмской конвенции; они в основном построены на следующих докладах:

a) Оценка риска гексабромциклододекана, CAS‑No.: 25637‑99‑4, EINECS‑No.: 247‑148‑4, окончательный проект октября 2007 года. Европейская комиссия, 2007 год (имеется на http://ecb.jrc.it/documentation/).

b) Стратегия ограничения риска гексабромциклододекана (ГБЦДД), проект от 4 сентября 2007 года, Шведское химическое агентство, 2007 год.

4. Эти обзоры и документ с дополнительной информацией, представленные предлагающей стороной (со свыше 100 ссылками)² также служит источниками дополнительной информации, указанной в пункте 3 приложения D к Стокгольмской конвенции по этому химическому веществу – кандидату для включения в число СОЗ.

Идентификация химического вещества

5. Производители и импортеры предоставили информацию в соответствии с европейскими регламентационными требованиями по двум названиям с соответствующими номерами Химической реферативной службы и Европейского перечня существующих химических веществ (CAS и EINECS). Эти номера соответствуют изомерному составу, когда одна группа номеров относится к конкретно не указанному изомерному составу (все изомеры), а другая – к составу с тремя основными диастереоизомерами (см. ниже). Настоящее досье охватывает оба этих вещества. Не известно о каких‑либо различиях в молекулярной структуре или свойствах двух этих веществ. Отдельные номера CAS также сообщены по трем этим диастереоизомерам, однако они не рассматриваются в этом досье.

1.1 Названия и регистрационные номера

Название МСТПХ[4]: Гексабромциклододекан

Название EINECS[5]: Гексабромциклододекан

Номер CAS[6]: 25637‑99‑4[7]

Номер EINECS: 247‑148‑4

Название EINECS: 1,2,5,6,9,10‑ Гексабромциклододекан

Номер CAS: 3194‑55‑6[8]

Номер EINECS: 221‑695‑9

Синонимы: циклододекан, гексабром‑

ГБЦДД

Торговые наименования: бромкал 73‑6CD, никкафаинон CG 1, пайрогард F 800, пайрогард SR 103, пайрогард SR 103A, пайроватекс 3887, "Великие озера" CD‑75P™, "Великие озера" CD‑75, "Великие озера" CD75XF, "Великие озера" CD75PC (прессованный), бромная группа "Мертвое море", измельченный, FR 1206 I‑LM, бромная группа "Мертвое море", стандарт, FR 1206 I‑LM, бромная группа "Мертвое море", прессованный, FR 1206 I‑CM.

1.2 Структура

Химическая структура:

 

 

Молекулярная формула: C₁₂H₁₈Br₆

Молекулярный вес: 641,7.

Стойкость

6. Период фотохимического полураспада гексабромциклододекана в атмосфере оценивается AopWin v1.91 в 76,8 часов (3,2 дня). Можно предположить, что гидролиз ‑ незначительный путь деградации ГБЦДД ввиду его крайне низкой водорастворимости (66 мкг/л для суммы трех диастереоизомеров). Теоретически возможна абиотическая деградация. По данным Kirk‑Othmer (1993), ГБЦДД довольно легко дегидробромируется и имеет более низкую термоустойчивость, чем ароматические бромированные огнезащитные составы. На практике абиотическая деградация, вероятно, имеет низкое значение из‑за довольно жесткой циклической структуры и его низкой водорастворимости.

7. Деградация ГБЦДД исследовалась по методу испытания в закрытом сосуде в соответствии директивой ОЭСР 301D и надлежащей лабораторной практикой (Schaefer and Haberlein, 1996). Согласно результатам этого исследования, ГБЦДД не является легко биоразлагаемым и за 28 дней исследования при концентрации 7,7 мг ГБЦДД/л биоразложения не наблюдалось. При исследованиях имитации деградации с осадком (Davis et al., 2004), было обнаружено, что (α+β+γ)‑ГБЦДД подвергается первичному разложению с периодом полураспада в 66 и 101 дней, соответственно, в анаэробном и аэробном осадке при 20°C. Эти сроки полураспада соответствуют 125 и 191 дням при температуре 12°C. Периоды полураспада в аэробном осадке, рассчитанные при 20°C, составили 113, 68 и 104 дня для, соответственно, α‑, β‑ и γ‑ГБЦДД. Значения при поправке на температуру 12°C составили 214, 129 и 197 дней. Судя по результатам исследований Davis et al. (2004) и Gerecke et al. (2006), α‑ГБЦДД по‑видимому подвержен более медленному разложению, чем β‑ и γ‑ГБЦДД. В исследовании имитации аэробного почвенного разложения Davis et al. (2004) разложения не наблюдалось.

8. Davis et al. (2004) определили продукты первичного разложения ГБЦДД как продукты шагового дегалогенирования. Они наблюдали образование тетрабромциклододекана, дибромциклододекадиена и 1,5,9‑циклододекатриена. Для этой реакции анаэробные условия с биологической активностью представлялись благоприятными, однако дегалогенирование наблюдалось также в аэробных и абиотических условиях, хотя и при значительно более медленных темпах исчезновения ГБЦДД. Основной продукт дегалогенирования, 1,5,9‑циклододекатриен (ЦДТ; CAS 4903‑66‑4), с трудом поддается биоразложению, хотя по результатам усовершенствованного исследования готового биоразложения, измененного по сравнению с ОЭСР 301F, наблюдалось, что вещество полностью минерализовалось за 63‑77 дней.

9. Концентрации, измеренные в пробах осадка Christensen et al. (2004), Fjeld et al (2006b), Kohler et al. (2006), Remberger et al. (2004) и Sternbeck et al. (2001), указывают на то, что ГБЦДД разлагается в осадке медленнее, чем предсказывалось в имитационных исследованиях. Большое количество ГБЦДД в биотических и абиотических пробах из отдаленных районов также дает весомые доказательства стойкости ГБЦДД.

Бионакопление

10. Экспериментальное логарифмическое значение коэффициента разделения октанол‑вода (logK_ow) для технического ГБЦДД было определено как 5,62 (MacGregor and Nixon, 1997), что указывает на большой потенциал бионакопления.

11. Биоконцентрация ГБЦДД в рыбе была определена в двух надежных исследованиях элюата; оказалось, что коэффициенты бионакопления (КБН) находятся в диапазоне 8973‑21940. Исходя из данных обоих исследований, в Оценке риска Европейской комиссии (2007) для ГБЦДД используется общий КБН в 18100. Это значение намного превышает предел в 5000 в критериях отбора в приложении D, что указывает на высокий потенциал бионакопления.

12. В пищевой сети озера Онтарио (Канада) коэффициент трофического усиления (КТУ), основанный на зависимости ^δ15N всех собранных данных, был оценен в размере 6,3 (сумма ГБЦДД). Для сравнения, КТУ для p,p’DDE и для суммы ПХД составил по данным того исследования, соответственно, 6,1 и 5,7. Fjeld (2006a) обнаружил более высокие уровни ГБЦДД в озерной форели (Salmo trutta trutta), чем в видах‑жертвах озерной форели корюшка (Osmerus eperlanus) и ряпушка (Coregonus albula). Измеренные полевые данные ряда исследований, собранные Европейской комиссией (2007), дают дополнительные данные о том, что ГБЦДД накапливается в биоте в пресноводной и морской среде и что это вещество биоусиливается между трофическими уровнями.