Армирующие волокнистые наполнители
Компонентами КМ являются различные дискретные и непрерывные волокна, а также матричные материалы. В качестве армирующего наполнителя в КМ с матрицей из синтетических смол применяют стеклянные, арамидные, углеродные и борные волокна (табл. 1.3.1). Кроме того, используют базальтовые, сапфировые волокна, на основе карбида кремния, полиэтиленовые волокна. В композитах на основе металлической матрицы применяют проволоки из стали, вольфрама бериллия, титана, ниобия и других металлов. Армирующие волокна могут иметь неоднородную структуру и обладать анизотропией механических характеристик. Таблица 1.3.1. Сравнительная характеристика волокон
К волокнам с ярко выраженной анизотропией свойств относятся органические, арамидные, углеродные и борные волокна. Металлические и СВ считают однородными и изотропными. Рассмотрим основные типы волокон. Стеклянные волокна При создании неметаллических конструкционных компонентов – стеклопластиков – широко применяют стеклянные волокна (СВ). При сравнительно малой плотности они теплостойки, устойчивы к химическому и биологическому воздействию, имеют высокую прочность и низкую теплопроводность. Известно два вида СВ: непрерывное и штапельное. Для первого характерны неограниченно большая длина, прямолинейность и, как правило, параллельное расположение волокон в нити; для второго – небольшая длина, извитость и хаотическое расположение волокон в пространстве. Наиболее часто используют волокна, имеющие форму сплошного круглого цилиндра. СВ другой формы, например, полые, называют профилированными. К профилированным СВ относят волокна с формой поперечного сечения в виде треугольника, квадрата, шестиугольника, волокна лентовидной и других форм с гладкой и гофрированной поверхностью. Исходный технологический процесс для получения всех видов СВ – вытягивание нитей из расплава. Существуют три основных способа получения стекловолокна: 1) вытягивание волокон из расплавленной массы через фильеры (одностадийный процесс); 2) вытягивание волокон из стеклянных штабиков при их разогреве (двухстадийный процесс); 3) получение штапельного волокна путем расчленения струй стекломассы под воздействием центробежных сил или потоков воздуха, газа, пара. Одностадийный процесс получения стекловолокна заключается в том, что необходимые компоненты, определяющие тип стекловолокна, например кварцевый песок, известняк, борную кислоту, глину, уголь и другие, перемешивают и плавят в высокотемпературных печах (рис. 1.3.1). Температура плавления для каждой композиции разная, но в среднем она составляет примерно 1260°С. Расплав стекла поступает непосредственно на аппарат для вытяжки стекловолокон, представляющий собой стеклоплавильный сосуд, имеющий форму лодочки и изготовленный из платинового сплава. Под действием гидростатического давления расплав стекла вытекает через тонкие отверстия фильер диаметром 0,8…3,0 мм, расположенные в днище сосуда. Экструдируемые из каждого отверстия струи подвергают интенсивному механическому растяжению до диаметра 3…19 мкм, а после закалки в подфильерном холодильнике в потоке водяных брызг их собирают в нить и пропускают через зону, в которой на волокна наносится покрытие – замасливатель, повышающий компактность нити. Собранные в единый пучок элементарные волокна называют одиночной нитью. Скорость вытягивания нити составляет от 20 до 50 м/с. Непрерывная одиночная нить является первичной нитью, полученной в результате вытягивания пряди элементарных нитей (волокон) из фильер стеклоплавильного сосуда. Ее используют для текстильной переработки в крученые комплексные нити, ровинги и тканые материалы. Для обеспечения дальнейшей переработки одиночные нити выпускают как на текстильном, так и на прямых замасливателях. В качестве текстильного замасливателя широко используют парафиновую эмульсию, в качестве прямого замасливателя – сложные системы, содержащие специальные добавки – аппреты, которые способствуют созданию адгезионной связи на границе раздела полимер – стекло. Нити характеризуются длиной (непрерывные, дискретные), числом сложений и круткой, т.е. количеством продольных витков на 1 метр. Рис.1.3.1. Схема одностадийного получения стекловолокна 1 – глина, 2 – известняк, 3 – уголь, 4 – кварцевый песок, 5 – флюорит, 6 – борная кислота, 7– автоматические дозаторы, 8 – смеситель, 9,10 – бункера, 11 – шнековый питатель, 12 – ванна, 13 – секция приготовления замасливателя (шлихты), 14 – платиновые фильеры бушинги) с электронагревом и автоматическим управлением, 15 – замасливатель, 16 - высокоскоростное намоточное устройство, 17,27 – посты контроля и взвешивания, 18 – камера для кондиционирования волокна, 19 – крутильные машины, 20 – участок отделки и упаковки пряжи, 21 – участок термической обработки, 22 – шпулярники, 23 – намоточная машина для ровинга, 24 – резальная машина, 25 – ровинг, 26 – резаное волокно (штапель) Толщина нитей зависит от толщины или диаметра волокон. Эти показатели принято измерять в линейных единицах, в то время как в производстве волокон – обычно в тексах (ГОСТ 10878 – 70). Текс – внесистемная единица линейной плотности волокон или нитей, т.е. отношение длины L к массе m к длине L: 1 текс = 1 г/км = 1 мг/м. характеризует толщину Т материалов. В номерной системе толщина N нитей или волокон есть отношение длины L к массе m т.е. N = L / m =1 м/г. Для определения диаметра d используют следующую зависимость: , где – плотность волокна, г/ ; Т – толщина волокна. Характеристики ряда комплексных нитей из стекла различного состава приведены в таблице 1.3.2. Таблица 1.3.2. Основные характеристики стеклянных крученых комплексных нитей
Обозначение марки крученой комплексной нити, например: БС6-3,4х1х2 (150) – 80; ТС8-26х1х2; К11С6-180-БА; КС11-17х4х3; состоит из трех частей: 1 – тип сетки и номинальный диаметр элементарной нити (волокна), где Б - бесщелочное алюмоборосиликатное, Т – стекло состава Т-273А, К11 – кремнеземные нити из стекла N11, К – кварцевая нить, С – стеклонить непрерывная, 6,8,6,11 – диаметр элементарной нити, мкм; 2 – номинальная линейная плотность комплексной нити ( 3,4;26;180;17), текс. цифровое обозначение после знака «х»: 1 – количество одиночных нитей в комплексной, 2 – количество скручиваемых одиночных нитей; цифры в скобках – количество кручений на 1 м нити. 3 – тип замасливателя (например, № 80). При выработке нити на технологическом замасливателе из парафиновой эмульсии индекс в марке нити не указывают. В кремнеземных нитях: БА – безусадочная аппретированная нить. Для использования в качестве армирующего наполнителя в композитах конструкционного назначения отечественная промышленность выпускает различные текстильные структуры из высокопрочных и высокомодульных волокон. Для волокон различной природы номенклатура текстильных структур армирующих наполнителей разная, исторически она предопределена условиями разработки и освоения, а также особенностями физико-механическими свойствами волокон. Наиболее полно номенклатура армирующих наполнителей разработана для стеклянных волокон: · однонаправленные наполнители: непрерывные элементарные нити (однонаправленные волокна, одиночные нити); комплексные нити (крученые однонаправленные нити); ровинги (жгуты); · тканые наполнители: тканые ленты; ткани и сетки (однослойные и многослойные); · нетканые материалы: полотна нитепрошивные, иглопробивные, холстопрошивные и другие; маты (поверхностные, из рубленых нитей, скрепленных полимерным связующим и др.); полотна трикотажные. Свойства СВ во многом определяются их составом. В зависимости от основного назначения могут быть получены волокна с повышенной прочностью или с повышенным модулем упругости (магнийалюмосиликатные композиции типа ВМП, ВМ-1), волокна с повышенной стойкостью к действию кислот (среднещелочное силикатное стекло типа ТА), тугоплавкие кварцевые волокна (кремнеземные с содержанием Si не менее 94%), волокна с хорошими электроизоляционными свойствами и высокой прочностью (алюмоборосиликатные композиции). Основные физико-механические свойства СВ, наиболее распространенных в производстве волокнистых стеклопластов, приведены в таблице 1.3.3. Таблица 1.3.3. Характеристики стеклянных волокон
*Примечание.МАС – магнийалюмосиликатные, АБС – алюмоборосиликатные, КС – кислостойкие. В настоящее время изделия из стеклопластов являются наиболее дешевыми и широко используемыми в производстве малотоннажных судов, лодок, катеров, яхт, элементов кузова автомобилей, нефтепроводов, обтекателей летательных аппаратов, узлов электростанций и многих других товаров массового потребления.
Органические волокна Прогресс в области создания синтетических материалов обусловил возможность получения армирующих волокон, способных конкурировать с неорганическими. Высокомодульные и высокопрочные волокна на основе ароматических полиамдов (арамидов) обладают уникальным комплексов свойств: высокими прочностью при растяжении и модулем упругости, термостабильностью, позволяющей эксплуатировать их в широком температурном интервале, хорошей защитной стойкостью при ударе, негорючестью, повышенными усталостными и диэлектрическими свойствами. Вследствие низкой плотности арамидные волокна превосходят по удельной прочности все известные в настоящее время армирующие волокна и металлические сплавы, уступая по удельному модулю упругости углеродным и борным волокнам. Органические волокна получают из концентрированных арамидных волокнообразующих полимеров формованием через фильеры. В зависимости от состава полимера и метода формирования получают органические волокна, имеющие плотность 1410…1450 кг/ , предел прочности при растяжении 70…150 Гпа. Волокно сохраняет исходные характеристики до температуры 180°С, а при повышении температуры, не плавясь, карбонизируется. Криогенные температуры не вызывают охрупчивания волокон. При разрыве (до 4,5%) органические волокна с высоким модулем упругости и большим предельным удлинением обладают высокой ударной вязкостью и малой чувствительностью к повреждениям. При сжатии композиты на основе органических волокон значительно уступают стеклопластикам. Рассматриваемые волокна технологичны, однако совмещаются с полимерными связующими хуже, чем стеклянные. Общий недостаток арамидных волокон – сорбирование влаги, что приводит к ухудшению их свойств примерно на 15…20%. Арамидные волокна отличаются хорошей способностью к текстильной переработке, сохраняя после ткачества 90% исходной прочности нитей, что позволяет их использовать для производства различных тканых арамидных материалов. Полиэтиленовые волокна обладают невысокой температурной эксплуатации, обычно не более 400 К, однако вследствие низкой плотности, устойчивости к агрессивным средам, абразивной стойкости ряда других достоинств являются весьма перспективными материалами. Основные механические характеристики арамидных и полиэтиленовых волокон представлены в таблице 1.3.4.
Таблица 1.3.4. Механические характеристики арамидных и полиэтиленовых волокон
Органические волокна широко применяют для изготовления корпусов РДТТ, сосудов давления, защитных бронежилетов, шлемов, термостойких печаток, деталей планера самолета, спортивного снаряжения, канатов, автомобильных кордов и многих других изделий.
Углеродные волокна По ряду показателей углеродные волокна обладают уникальными механическими и физическими свойствами. Им присущи высокая теплостойкость, низкие коэффициенты трения и термического расширения, высокая стойкость к атмосферным воздействиям и химическим реагентам, различные электрофизические свойства (от полупроводников до проводников). Углеродные волокна имеют высокие значения удельных механических характеристик. Углеродные волокна подразделяют на карбонизированные, содержание 80…90% углерода, (температура термообработки 1173…2273 К) и графитизированные с содержанием углерода выше 99% (температура термообработки до 3273 К). Исходными материалами для получения углеродных волокон являются: химические волокна - вискозные или полиакрилонитрильные – и углеродные пеки. Искусственные вискозные волокна – основной вид сырья для получения углеродных волокнистых материалов. Наиболее часто применяют гидратцеллюлозные нити. Природные целлюлозные волокна оказались непригодными для производства углеродных материалов. Технологический процесс получения углеродных волокон включает в себя стадии текстильной подготовки материала, окисления, карбонизации и графитизации. Текстильная подготовка целлюлозного материала заключается в удалении влаги, неорганических примесей и органических веществ, включая замасливающие препараты, путем обработки их растворителями при поверхностно – активными веществами, и в последующей сушке при температуре не ниже 100°С в течение 15 ч. Окисление целлюлозы происходит при температуре, не превышающей 350…400°С. На этой стадии протекают основные химические реакции, наблюдаются наибольшие потери массы материала. Остаток, полученный при пиролизе, содержит не более 60…70% углерода. Карбонизация осуществляется при более высоких температурах, достигающих 900…1500° С. На этой стадии продолжаются химические процессы, в результате которых остаток обогащается углеродом. Помимо этого, при карбонизации изменяется комплекс физико-механических характеристик волокна, что особенно важно для практических целей. Большое значение при карбонизации имеют разнообразные добавки, характер среды в печах, температурно-временные и силовые режимы (вытягивания волокон). Добавки-катализаторы вводят либо в исходное волокно, либо подают в печь вместе с газом-носителем. Катализаторы в виде различных фосфатов, хлоридов, сульфатов повышают содержание углерода и снижают продолжительность карбонизации. Процесс карбонизации проводят в защитных средах нейтральных газов азота или аргона, которые предотвращают воздействие на целлюлозу кислорода воздуха. Графитизация – стадия технологического процесса, на котором углеродные волокна подвергаются высокотемпературной обработке. Начальная температура графитизации определяется конечной температурой карбонизации, а конечная же температура находится в пределах 2600…2800°С. В процессе графитизации происходит обогащение волокон углеродом до содержания не менее 99%. Графитизацию проводят в среде аргона за очень короткое время (несколько минут). Важным этапом в производстве углеродных волокон стало применение на стадии превращения целлюлозных волокон в углеродные. Вытягивание значительно улучшает прочностные и упругие свойства волокон. Первая стадия карбонизации проходит при температуре 200…300°С в условиях свободной усадки. На этой стадии материал малопрочен и осуществить его вытягивание не представляется возможным. Продолжительность термической обработки не более 30 мин, содержание углерода в материале50…60%. Вторая стадия осуществляется при температурах 500…1000°С; содержание углерода в материале повышается до 70…85%, волокно вытягивается. Наконец на третьей стадии температура повышается да 1500°С, содержание углерода в волокне увеличивается примерно до 100%. Процесс проводится при вытягивании. Нагрузка на второй стадии обработки 0,05…1,5 Н на нить (11…133 текс), а на третьей стадии 0,05…2 Н на нить (72…94 текс). Наряду с гидратцеллюлозным волокном ПАН-волокно также является основным видом сырья для получения углеродных материалов. Из него изготавливают главным образом высокопрочные, высокомодульные углеродные волокна. Одно и преимуществ ПАН-волокна – большое содержание углерода (около 40% от массы полимера). Стадии процесса получения углеродных волокнистых материалов из ПАН-волокна и вискозного сырья аналогичны. Схема совмещенного окисления и карбонизации ПАН-волокна показана на рис. 1.3.2. Рис.1.3.2. Схема совмещенного окисления и карбонизации ПАН-волокна 1 – шпулярник, 2 – система питающих роликов, 3 – пусковое устройство, 4 – печь окисления, 5 – комплект роликов, 6 – вентилятор, 7 –выпускное устройство, 8 – система тянущих роликов, 9 – приемные вальцы, 10 – штуцер для подачи инертного газа, 11 – печь карбонизации, 12 – высокотемпературная зона печи карбогизации, 13 – вакуумная камера, 14 – штуцера для отвода отходящих газов Наиболее дешевые и доступные исходные материалы для производства углеродных волокон – нефтяные и каменноугольные пеки, представляющие собой сложную смесь олигомерных продуктов. Процесс получения волокон из пеков включает в себя следующие стадии: приготовление пека, формование волокна, карбонизацию и графитизацию. Состав и свойства пеков зависят от их происходящего и могут изменяться в широких пределах. Поэтому в каждом конкретном случае условия подготовки и переработки пека в углеродные волокна могут изменяться. Волокна при этом формируют путем пропускания расплава при температуре 370…620 К через фильеры диаметром 0,3 мм, а затем вытягивают, за счет чего достигается высокая ориентация макромолекул волокна. Карбонизацию и графитизацию пековых волокон проводят аналогично этим процессам для ПАН-волокон. Получение волокон без вытяжки возможно из мезофазного пека (система из жидкокристаллической и аморфной фаз), такие волокна отличаются более высокими прочностными показателями. Углеродные волокна, применяемые для армирования конструкционных материалов, условно подразделяют на две группы: высокомодульные ( =300…700 ГПа, =2…2,5 ГПа) и высокопрочные ( =200-250 ГПа и = 2,5…3,2 ГПа). Механические свойства углеродных волокон (отечественных и зарубежных) приведены в таблице 1.3.5.
Таблица 1.3.5. Механические характеристики углеродных волокон
Из композитов на основе углеродных волокон изготавливают: несущие панели крыла, оперения и фюзеляжи самолета; обшивки трехслойных панелей крупногабаритных антенн, зеркал, работающих в космосе; лопатки турбин, сопловые блоки, носовые обтекатели, вкладыши критического сечения ракетных двигателей и многие другие изделия, эксплуатируемые в условиях интенсивного теплового воздействия. Борные волокна Использование борных волокон в композитах позволяет обеспечить высокий уровень прочностных, усталостных характеристик и высокое значение модуля упругости. Наиболее широко распространена технология получения борных волокон на основе количественного осаждения бора из газовой фазы. Обычно используют газовую смесь водорода и трихлорида . Боровольфрамовые волокна производят в реакторе (рис. 1.3.3.). Бор осаждается на раскаленную пропускаемым током вольфрамовую нить диаметром 12,5 мкм при температуре вольфрамовой основы 1350°С. Этот процесс осуществляется за одну или несколько стадий. Обычно внутренний диаметр реактора составляет около 10 мм, а его длина – около 2 м. скорость получения борных волокон не превышает 900 граммов за неделю. Рис.1.3.3. Схема реактора для получения боровольфрамовых волокон одностадийным методом осаждения при нагревании 1 – подающий намоточный барабан, 2 – штуцер для подачи газовой смеси, 3 – камера осаждения, 4 – штуцер для удаления газов, 5 – приемный намоточный барабан, 6 – электрод, U0 – потенциал, необходимый для нагревания нити, s – расстояние между электродами
В промышленности выпускают волокна диаметром 100, 140 и 200 мкм. Чтобы получить продукцию с максимально высокими характеристиками и большим содержанием бора, необходимо строго выдерживать скорость осаждения и другие технологические режимы в реакторе. Заметим, что температурный профиль в процессе осаждения бора из газовой фазы неравномерен по длине в реакторе ( > > ), так как по мере осаждения бора меняется электрическое сопротивление волокна. Электросопротивление, температура волокна и скорость осаждения бора уменьшаются от начала к концу реактора. Температурный профиль можно поддерживать практически постоянным, если применить двухстадийную (или более) схему подведения электрического тока к подложке. С целью повышения жаростойкости борных волокон их покрывают карбидом кремния, осажденным из парогазовой фазы в среде аргона и водорода. Такие волокна называют борсиком. Борные волокна обладают большей по сравнению с другими типами армирующих волокон сдвиговой жесткостью. Модуль сдвига не превышает 180 ГПа. Прочность борных волокон имеет заметный статистический разброс (коэффициент вариации прочности колебания в пределах 17…36 %). Механические характеристики некоторых типов борных волокон приведены в таблице 1.3.6.
Таблица1.3.6. Механические характеристики борных волокон
Использование в композите борных волокон благодаря их полупроводниковым свойствам приводит к понижению тепло- и электропроводности. Волокна бора используют в производстве композитов с алюминиевыми и полимерными матрицами. Композиты с алюминиевыми матрицами имеют ряд преимуществ: их могут эксплуатировать при температурах до 640 К и перерабатывать на обычном технологическом оборудовании, используемом в металлургической промышленности. К недостаткам борных волокон следует отнести сложность их переработки методом намотки изделий с малыми радиусами кривизны, а также резкое падение механических характеристик при температурах, превышающих 400°С, в результате окисления бора. Кроме того, боровольфрамовые волокна имеют довольно высокую стоимость, что обусловило необходимость изучения возможности использования более дешевых углеродных волокон в качестве основы при получении борных волокон. В настоящее время борокомпозиты применяют в производстве изделий авиационной, ракетной и космической техники, где определяющим критерием качества являются удельные значения прочности и жесткости. В основном их используют для изготовления стержневых элементов и панелей, а также для усиления профилей и элементов конструкций летательных аппаратов.
Популярное: Как построить свою речь (словесное оформление):
При подготовке публичного выступления перед оратором возникает вопрос, как лучше словесно оформить свою... Организация как механизм и форма жизни коллектива: Организация не сможет достичь поставленных целей без соответствующей внутренней... Личность ребенка как объект и субъект в образовательной технологии: В настоящее время в России идет становление новой системы образования, ориентированного на вхождение... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (344)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |