б) с помощью хлорангидридов алкансульфокислот и аренсульфокислот

 

 

 

 

2. Реакция с азотистой кислотой (качественная),позволяет различить первичные, вторичные и третичные амины.

 

Условия реакции: NaNO₂ + HCl или NaNO₂ + H₂SO₄ при 20^ОС в воде.

 

Из нитрита натрия в присутствии минеральных кислот образуется азотистая кислота, которая и является основным реагентом в этой реакции.

Для первичных аминов:

 

Для вторичных аминов:

 

 

5. Карбиламинная проба (качественная реакция для первичных аминов)

 

 

 

 

Контрольные вопросы к главе «АМИНЫ»

 

1. Напишите структурные формулы соединений: а) пропиламина; б) диэтиламина; в) метилэтиламина; г) триметиламина; д) метилизопропиламина; е) диметилэтиламина. Укажите, какие из них являются первичными, вторичными и третичными. Отметьте структурные изомеры.

2. Приведите структурные формулы всех изомерных аминов состава C₄H₁₁N. Назовите их по радикалам, связанным с атомом азота. Укажите тип каждого амина.

3. Сколько третичных аминов соответствует молекулярной формуле C₅H₁₃N? Назовите их.

4. Напишите структурные формулы соединений: а) 2-пентанамина; б) 3-метил-2-бутанамина; в) N,N-диметил-2-пентанамина; г) N-этил-2-метил-2-бутанамина; д) 1,3-пропандиамина; е) 4-хлор-1-бутанамина; ж) 4-амино-1-бутанола. Обратите внимание на нумерацию цепи и место аминогруппы в названии по международной номенклатуре.

5.Назовите соединения:

 

6. Расположите приведенные ниже аммиак и амины (в скобках даны значения рК_вв порядке возрастания их основных свойств: a) NH₃ (4,79); б) СH₃NН₂ (3,38); в) (CH₃)₂NH (3,29); г) (CH₃)₃N (4,24). Как можно объяснить полученную последовательность? Почему в газовой фазе основность этих же соединений изменяется так: NH₃ < CH₃NH₂ < (CH₃)₂NH < (CH₃)₃N?

7. Напишите реакции образования солей аминов: а) бромида метиламмония; б) гидросульфата диэтиламмония; в) хлорида триэтиламмония; г) иодида изопропиламмония. Какие свойства проявляют амины в этих реакциях?

8. Назовите приведенные ниже соли аминов и напишите реакции их образования:

 

 

Как из этих солей можно получить исходные амины?

9. С какими из указанных соединений реагируют пропиламин, метилэтиламин и триметиламин: а) НВr; б) СН₃Вr в) С₂Н₅СOCl; г) н-C₄H₉Li? Где есть взаимодействие, напишите схемы реакций. Для случая (б) приведите механизм. Укажите, в каких реакциях амины проявляют основные, нуклеофильные и кислотные свойства.

10. Для этиламина и диэтиламина напишите схемы реакций со следующими соединениями: а) ацетилхлоридом СН₃СОС1; б) уксусным ангидридом (СН₃СО)₂О; в) бензолсульфохлоридом C₆H₆SO₂C1. Почему эти реакции называют N-ацилированием? Назовите все полученные соединения, к какому классу соединений они относятся?

12. Сравните отношение к азотистой кислоте метиламина, диметиламина и триметиламина. Назовите образующиеся соединения.

13. С помощью каких реакций можно отличить следующие пары соединений: а) 1-пентанамин и 1-нитропентан; б) изобутиламин и метилизопропиламин; в) диизопропиламин и триэтиламин; г) пропиламин и СН₃СН₂СН₂—NHCOCH₃ (N-пропилацетамид)? Как можно разделить смеси этих пар соединений?

14. Напишите реакции. Для случаев, отмеченных звездочкой, приведите механизмы:

 

 

15. Напишите схемы получения н-бутиламина, исходя из следующих соединений: а) н-бутилбромида; б) 1-бутанола; в) 1-нитробутана; г) 1-бутена; д) амида масляной кислоты.

16. Исходя из этилена и любых неорганических соединений, получите: а) этиламин; б) пропиламин; в) этилпропиламин; г) диэтилпропиламин; д) бромид триэтилпропиламмония; е) 2-амноэтанол; ж) 1,2-этандиамин.

17. Как из метанола и неорганических соединений можно синтезировать: а) бромид тетраметиламмоння; б) метилэтиламин; в) гидроксид триметилэтиламмония?

18. Назовите амины, которые являются продуктами следующих реакций:

 

 

19. Осуществите превращения:

 

 

20. Предложите реакции, с помощью которых изопропиламин можно превратить в следующие соединения: а) СН₃СН(ОН)СН₃; б) СН₃СОСН₃; в) СН₃СН=СН₂; г) [(CH₃)₂CH]₂N—N=O;

е) СН₃—С(О)NHCH(CH₃)₂.