Реакционная способность

1. Слабые ОН-кислоты, но более сильные, чем одноатомные спирты (сказывается бόльшее количество гидроксильных групп и их взаимное влияние друг на друга).

рК_а этиленгликоля 14,18

рК_а глицерина 13,99

рК_а метанола 16,0

 

Гликоли и глицерины образуют алкоголяты, аналогично одноатомным спиртам. Отличительным свойством многоатόмных спиртов является образование соединений типа хелатов (от греч. сhélé - клешня) с ионами тяжелых металлов. С гидроксидом меди образуется раствор синего цвета (качественная реакция).

 

 

Образование сложных эфиров

Реакции проводят с избытком реагентов. В качестве реагентов используют азотную кислоту и карбоновые кислоты.

 

 

 

Образование сложных эфиров из глицерина и высших карбоновых кислот будет описано в теме “Жиры и масла”.

 

Реакция замещения ОН-группы на галоген

 

Окилительная дегидратация

 

 

Периодатное окисление

Метод применяется для установления строения полиолов с вицинальным расположением гидроксильных групп.

 

 

Примеры реакций:

 

 

 

 

 

 

 

Контрольные вопросы к главе МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ»

 

 

1. Напишите реакции этиленгликоля (этандиола-1,2) со следующими реагентами: а) Na; б) HBr; в) СН₃СООН, H⁺; г) НNO₃, Н₂SO₄; д) НIO₄.

2. Напишите реакции глицерина (пропантриола-1,2,3) со следующими реагентами: а) Na; б) Cu(OН)₂; в) HBr; г) СН₃СООН, H⁺; д) С₁₇Н₃₃СООН (H⁺ , 200°C); е) 3НNO₃, Н₂SO₄; ж) НIO₄.

 

 

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Соединения, в которых алкильные группы связаны через атом кислорода называются простыми эфирами.

 

 

Примеры соединений

 

 

 

 

Краун-эфиры (от англ. crown - корона) образуют комплексы с солями щелочных металлов за счёт неподелённых пар электронов кислорода. Применяются в качестве катализаторов в ряде органических реакций.

Методы получения эфиров

1. Из первичных спиртов – под действием к.H₂SO₄/ 140°; Al₂O₃/300°С(см. тему “Спирты”).

 

2. Алкоголиз третичных спиртов (см. тему “Спирты”).

 

3. Реакция Вильямсона:

 

 

 

 

Реакционная способность

Простые эфиры являются нуклеофилами и основаниями за счет НПЭ атома кислорода. Атомы водорода в a-положении простых эфиров являются подвижными за счёт смещения электронной плотности к атому кислорода.

 

1. Оснόвные свойства

 

Аналогично идут реакции с другими минеральными кислотами и кислотами Льюиса.

 

 

Реакции простых эфиров по связи a-С-Н

 

Б) Хлорирование

 

 

 

α-Галогенэфиры легко вступают в реакции замещения галогена и дегидрогалогенирования, их реакционная способность выше, чем у хлористого трет-бутила. Ниже приведены примеры реакций нуклеофильного замещения и элиминирования для 1-хлор-1-этоксиэтана.

 

 

 

ТИОЛЫ

(тиоспирты, меркаптаны)

 

Номенклатура

 

 

SH-сульфгидрильная группа

 

Методы получения