ИЗОЛИРОВАНИЕ ПОДЩЕЛОЧЕННОЙ ВОДОЙ

При специальных заданиях произвести исследования объекта на наличие некоторых веществ кислотного характера [салицило­вая или бензойная кислота, фенолы, нитрофенолы и др.] целе­сообразно изолирование этих веществ производить подщелочен­ной, например карбонатом натрия, водой.

В качестве частного метода изолирования барби­туратов из крови существует метод, основанный на обработке крови водой, подщелоченной едким натром, осаждении белков вольфраматом натрия и последующей экстракции (после отде­ления белков) эфиром из кислых растворов. Подкисление про­изводится серной кислотой.

2.4.3. ХИМИКО-ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТОВ НА ПЕСТИЦИДЫ

Изолирование пестицидов из биологических материалов наиболее часто осуществляется экстракцией различными органическими растворителями: пентан, н-гексан, гептан, петролейный эфир, эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод и др. Единого универсального метода изолирования пестицидов для различных объектов, так же как и общей схемы очистки полученных экстрактов, в настоящее время не существует.

Предложены общие схемы изолирования и очистки хлорорганических пестицидов при исследовании пищевых продуктов и при определении фосфорорганических пестицидов в биологических объектах, но они не получили широкого применения в хи­мико-токсикологическом анализе.

Практически рекомендуются методы изолирования пестици­дов для каждого объекта исследования (воздух, пищевые про­дукты растительного происхождения, почва, кровь, моча, мясо, сливочное масло и т. д. и т. п.) и пестицида.

Методы очистки пестицидов, выделенных из биологических объектов, также чрезвычайно разнообразны. Имеет место очист­ка перегонкой с водяным паром, экстракцией, кристаллизацией, окислением — восстановлением и т. п. В настоящее время все шире и шире применяются в целях очистки и разделения хрома­тографические методы, в частности хроматография в тонких сло­ях и газовая хроматография.

Качественный анализ и количественное определение пестици­дов не всегда проводятся по нативному веществу. В большинст­ве случаев органическое вещество, обладающее пестицидными свойствами, подвергается превращениям в другие, более простые вещества, которые и обнаруживаются или определяются химико-токсикологическим анализом.

Для определения пестицидов по нативному соединению наибо­лее широкое применение получили хроматографические и биохи­мические методы анализа.

Количество пестицидов органической природы очень велико. Особенно большое токсикологическое значение в настоящее вре­мя приобрели пестициды, относящиеся к галогенопроизводным, фенолам, производным карбаминовой кислоты, простым и слож­ным эфирам фосфорной кислоты, элементоорганическим соеди­нениям.

2.4.4. ГРУППА ВЕЩЕСТВ, ИЗОЛИРУЕМЫХ ПОСЛЕ МИНЕРАЛИЗАЦИИ (РАЗРУШЕНИЯ) ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Эта группа веществ включает соединения так называемых ядо­витых металлов, а также мышьяка и сурьмы. Из элементов V, IV, III и II аналитических групп токсикологическое значение имеют мышьяк, сурьма, олово, ртуть, висмут, медь, кадмий, сви­нец, серебро, цинк, хром, марганец, таллий, никель, кобальт и барий.

Встречаются запросы о химико-токсикологическом анализе биологических объектов на некоторые редкие элементы: берил­лий, ванадий, молибден, вольфрам, селен, теллур и др.

Обнаружение и определение «металлических ядов» при хими­ко-токсикологических исследованиях неизбежно связано с раз­рушением (минерализацией) исследуемых объектов: внутренние органы трупа, пищевые продукты и т. п.

Необходимость минерализации вызывается тем, что соли тя­желых металлов и мышьяка обладают способностью вступать в соединение с белками растительного (или животного проёисхож­дения и образовывать с ними сложные и довольно прочные про­дукты типа альбуминатов. Соединения металлов в них находятся в связанном состоянии и не могут быть обнаружены или опреде­лены без предварительной минерализации биологического мате­риала.

Минерализация представляет собой окисление (сжигание) ор­ганического вещества, составляющего объект исследования» и предпринимается для освобождения искомых неорганических соединений из их комплексов с белками. Окисление часто не проходит до полного сжигания органического вещества, т. е. до образования угольного ангидрида, воды и других простых веществ, но в результате минерализации сложные соединения ме­таллов с белком разрушаются, образуя более простые и менее прочные комплексы, способные при дальнейшем химическом исследовании разлагаться. Таким образом, создаются условия дли обнаружения искомых элементов с помощью качественных реакций и для количественного определения.

Наиболее широко распространенные методы минерализации можно разделить на две большие группы: минерализация путем простого сжигания, или «сухое озоление», и минерализация окис­лением различными реагентами в присутствии кислот, или «мок­рое озоление» («мокрая минерализация», «влажная минерали­зация») .

Из большого количества разнообразных методов «мокрого озоления» практическое значение приобрела минерализация с помощью различных окислителей в присутствии серной кислоты и особенно разрушение смесью серной и азотной кислот. Приоритет в теоретическом обосновании минерализа­ции биологического материала, прежде чем будет возможно про­извести его анализ на мышьяк и соли тяжелых металлов, принадлежит А. П. Нелюбину, который не только обосновал тео­ретически необходимость разрушения, но и предложил для раз­рушения биологического материала производить нагревание его с «чистейшей» азотной кислотой до получения бесцветной жид­кости.

Минерализация одной азотной кислотой в настоящее время применяется редко, но азотная кислота как окислитель широко используется при разрушении биологического материала.

Подготовка объекта к минерализации. Объект исследования, например часть желудка, печени, почки, какой-либо пищевой продукт, раздельно измельчают

и подвергают исследованию. Раздельное исследование отдель­ных органов необходимо производить для получения объектив­ных результатов анализа и для правильной судебно-медицинской оценки данных химико-токсикологического определения «ме­таллических» ядов. Жидкие объекты (например, мочу) из­меряют.

Если объект консервирован винным спиртом, его слабо подщелачивают карбонатом натрия (для разложения летучих хлоридов, мышьяка, ртути и пр.), помещают в фарфоровую чашку и спирт отгоняют на водяной бане при температуре не выше 50°.

Количество объекта, которое берут для разрушения, зависит от общего веса объекта исследования, обстоятельств дела и других факторов. Если известно, что умерший жил после отравле­ния сравнительно долгое время, в течение которого происходило выделение примятого вещества, или когда имеются указания на малую дозу принятого вещества, необходимо брать возможно большее количество объекта. Когда такие указания отсутству­ют, то для исследования берут в большинстве случаев 100 г органов.

При мелко количествах объектов приходится употреблять для минерализации также остатки после дистилляции с водяным паром, избыток воды ив которых удаляют осторожным выпариванием на водяной бане. При значительных количествах объек­тов, подлежащих разрушению (например, 400—500 г внутренних органов трупа. 50— 100 г хлеба или муки), целесообразно, а иногда даже необходимо разделить навеску на 2—3 порция или больше и разрушить каждую из них отдельно, а затем объ­единить минерализаты.

Параллельно с проведением разрушения органических веществ для контроля реактивов иногда возникает необходимость в по­становке слепого опыта.