Тема 1. Строение полимеров

Низкомолекулярное вещество, из которого по реакциям полимеризации или поликонденсации получают полимеры, называют мономером. Например, мономером политетрафторэтилена (- CF₂ - CF₂ -)_n является тетрафторэтилен (CF₂ = CF₂).

Повторяющийся участок структуры молекулы полимера носит название структурного звена. Обычно в качестве такого звена выбирают фрагмент, соответствующий одной молекуле мономера. Например, в структуре политетрафторэтилена (- CF₂ - CF₂ -)_n в качестве структурного звена рассматривают группу - CF₂ - CF₂ -, а не - CF₂ -.

Среднее число структурных звеньев в молекуле полимера называется степенью полимеризации (поликонденсации). Это число может варьироваться в очень широких пределах – от тысяч до десятков миллионов. При этом следует всегда помнить, что речь идет именно о средней величине. В веществе – полимере имеются молекулы с разной молекулярной массой. К ним неприменим закон постоянства состава, поскольку неизбежные колебания состава молекул на одно, десять, сто (некоторое не очень большое число) звеньев практически не влияют на свойства. Например,

 n CH₂ = CH ^{УФ - свет} ( - СН₂ – СН - )_n

 СН₃ СН₃

Число n в формуле полимера – является степенью полимеризации.

Понятие молекулярная масса для полимеров имеет некоторые особенности. При полимеризации в макромолекулы соединяется различное число молекул мономера в зависимости от того, когда произойдет обрыв растущей полимерной цепи. Вследствие этого образуются макромолекулы разной длины и, следовательно, разной массы, поэтому обычно указываемая для этого вещества молекулярная масса – это только среднее ее значение.

Для полимеров существует средневесовая (1) молекулярная масса и среднечисловая молекулярная масса (2).

М_w = Σ qw_(i)M_i = Σ q_(i) M_i²/ Σ qn_(i) M_i (1)

M_n = Σ qn_(i) M_i = Σ n_iM_i / Σ n_i (2)

ВМС классифицируют:

I. в зависимости от строения макромолекулы:

- молекулярные, состоящие из хотя и больших, но отдельных линейных или разветвленных молекул (полиэтилен).

- пространственные, ( - СН₂ – СН₂ - )_n представляющие собой одну гигантскую молекулу (резина).

II. по геометрии скелета макромолекулы:

А. цепные полимеры (линейные полимеры);

Б. разветвленные полимеры (содержат боковые ответвления от нескольких атомов до больших цепей)

- древообразование;

- звездообразование;

- гребнеобразные;

В. сшитые полимеры;

Г. лестничные;

Д. спирополимеры;

III. По характеру расположения звеньев:

А. гомоцепные полимеры (один тип мономеров);

Б. сополимеры (несколько типов мономеров)

- статистические сополимеры;

АААВВАВВВАА

- чередующиеся сополимеры;

АВАВАВ

- блок сополимеры (полимеры, линейные молекулы которых состоят из чередующихся блоков одного или нескольких сополимеров);

АААВВВ

- привитые сополимеры (состоят из последовательностей мономерных звеньев одного типа и боковых ответвлений другого типа);

АААААААААА

ВВВ ВВВ

IV. В зависимости от того из каких атомов построена цепь:

А. гомоцепные полимеры (полиэтилен); ( - СН₂ – СН₂ - )_n

В. гепироцепные полимеры (цепь состоит из атомов О, S, C и т.д.)

V. По характеру размещения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают:

А. регулярные;

В. нерегулярные.

Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся расположении атомов или их групп в цепи. Например, молекулы мономера типа СН₂ = СН – R могут присоединяться друг к другу с образованием макромолекулярной цепи двумя путями. Присоединение может идти по типу ά, ά – («голова к голове») и β, β - («хвост к хвосту»):

n^βCH₂ = ^άCH .... – ^βCH₂ – ^άCH – ^άCH – ^βCH₂ - ....

 R R R

Или по типу ά, β – («голова к хвосту»)

n^βCH₂ = ^άCH .... – ^βCH₂ – ^άCH – ^βCH₂ – ^άCH - ....

 R R R

Заместители R в макромолекулярной цепи могут занимать различное положение. Пространственное расположение (направленность) их также может быть различным. С этим связано понятие стереорегулярности полимеров, которое определяется чередованием заместителей R в пространстве с определенной периодичностью.

Среди стереорегулярных полимеров различают:

1. Регулярные полимеры:

а. полимеры синдиотактической структуры – боковые группы расположены последовательно по обе стороны от главной цепи:

б. полимеры изотактической структуры – все боковые группы – заместители расположены по одну сторону от главной макромолекулярной цепи:

2. К стереонерегулярным полимерам относятся полимеры атактической структуры – расположение боковых групп – заместителей беспорядочно:

VI. Материалы изготовленные из полимеров подразделяют на:

А. эластомеры ( каучуки, резина);

Б. пластомеры (пластики);

В. волокна (целлюлоза).

VII. в зависимости от способа переработки ВМС в изделии:

А. термопласты (перерабатываются расплавленными);

Б. реактопласты (для переработки требуют химической модификации) [1, 19, 20].