Расчет материального баланса со сложной параллельной реакцией
1. Составить материальный баланс производства диалкилпиридина методом конденсации паральдегида с аммиаком. 2. рассчитать технологические показатели. Краткое описание процесса Раствор паральдегида в уксусной кислоте и аммиачную воду нагревают, и под давлением 5 МПа подают в контактный аппарат, где при 250°С протекают реакции образования алкилпиридинов.
(1)
(2)
Реакционную смесь охлаждают, и после отделения непревращенного аммиака подвергают ректификации для выделения продуктов. Исходные данные: Пропускная способность (нагрузка) установки по аммиаку, кг/час 3400,0 Состав аммиачной воды, % масс. аммиак 30 вода 70 Конверсия аммиака, % 85 Мольное соотношение паральдегид: аммиак 1,05 : 1 Выход диалкилпиридина на превращенный аммиак, % 60 Потери аммиака, от исходного, % 1,0 Концентрация паральдегида в уксусной кислоте, %масс 50,0 Расчет баланса Составляем схему материальных потоков для расчета баланса при работе по прямой схеме
Предварительные замечания:
Из схемы материальных потоков определяем структуру материального баланса:
Здесь ПД – паральдегид, ДАП – диалкилпиридин, a-п и g-п – соответствующие пиколины, Решением задачи является определение абсолютных составов исходной и реакционной смесей, выраженных в кг/час. Расчет недостающих для баланса данных следует начать с составления баланса по определённому компоненту (в данном случае по аммиаку, т.к. для него известны исходное количество и конверсия). Формирование исходной смеси проводим на основании заданного соотношения между основными реагентами с учетом концентраций NH3 в потоке аммиачной воды и паральдегида в уксуснокислом растворе. Основная проблема в стехиометрическом расчете состава реакционной смеси связана с распределением расхода аммиака на первую и вторую реакции. НАПОМИНАЕМ, ЧТО ПРИ РАСЧЕТЕ МАТЕРИАЛЬНОГО БАЛАНСА ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ, НЕОБХОДИМО ВЫЧИСЛИТЬ РАСХОД РЕАГЕНТА НА ВСЕ РЕАКЦИИ, В КОТОРЫХ ЭТОТ РЕАГЕНТ УЧАСТВУЕТ. Это распределение связано с относительными скоростями реакций: более быстрая реакция потребляет больше реагента в единицу времени по сравнению с медленной. Не используя кинетические параметры реакций задачу можно решить по значению выхода диалкилпиридина в первой реакции в расчете на превращенный аммиак. Таким образом, материальный баланс по аммиаку:
где Расчет составов исходной и реакционной смесей 1. Исходная смесь реагентов Подано аммиачной воды из расчета 30%-ного содержания NH3 3400/0.3=11333 кг/час 1.2 В том числе воды 11333-3400=7933 кг/час 1.3 Подано аммиака, кмоль/час 3400/17=200 кмоль/час 1.4 Подано паральдегида в соответствии с заданным мольным соотношением 200×1,05=210 кмоль/час, что составляет 210×132=27720 кг/час 1.5 Подано раствора паральдегида из расчета его 50%-ного содержания 27720/0,5=55440 кг/час 1.6 Масса уксусной кислоты в растворе 55440-27720=27720 кг/час 2. Реакционная смесь. Ключевой компонент – аммиак. Решаем в киломолях. 2.1 Количество превращенного аммиака 200×0,85=170 кмоль/час 2.2 Непревращенный NH3 200-170=30 кмоль/час, или 30×17=510 кг/час 2.3 Количество аммиака, пошедшего на первую реакцию, определяем в три этапа: сначала найдём теоретический выход диалкилпиридина 2.4 Фактически полученное количество диалкилпиридина определяем по выходу, заданному в условиях:
2.5 Теперь, зная, сколько диалкилпиридина образовалось в первой реакции, легко по стехиометрии вычислить количество NH3, израсходованного в этой реакции. Поскольку стехиометрические коэффициенты у NH3 и ДАП одинаковы, значит, если образовалось 102 кмоль ДАП, то и аммиака израсходуется 102 кмоль/час, или 102×17=1734 кг/час 2.6 Расход паральдегида в реакции 1 определяем из пропорции на основании стехиометрического уравнения: На 3 кмоль NH 3 требуется 4 кмоль паральдегида На 102 ¾ 2.7 Количество воды, полученной в реакции 1: 3 кмоль NH 3 дают 12 кмоль Н2О 102 кмоль NH 3 ¾ 2.8 Потери аммиака 200×0,01=2 кмоль/час, или 17×2=34 кг/час 2.9 Расход аммиака на вторую (побочную) реакцию определяем по разности – от общего количества превращенного реагента вычтем пошедшее на реакцию 1 и потери: 170-(102+2)=66 кмоль/час 2.10 Определяем расход паральдегида на реакцию 2. Поскольку стехиометрические коэффициенты у NH3 и паральдегида одинаковы, значит, что если израсходовалось 66 кмоль NH3, то и паральдегида израсходуется 66 кмоль/час. 2.11 Количество образовавшегося a-пиколина находим из пропорции на основании стехиометрического уравнения. В сокращенном виде - 66×1/2=33 кмоль/час, или 33×93=3069 кг/час 2.12 В этой реакции образуется столько же g-пиколина- 66×1/2=33 кмоль/час, или 33×93=3069 кг/час 2.13 Количество водорода, образовавшегося в реакции 2: 66×2/2=66 кмоль, или 66×2=132 кг/час 2.14 Количество воды, образовавшейся в реакции 2: 66×6/2=198 кмоль/час, или 198×18=3564 кг/час 2.15 Всего воды в реакционной смеси (образовалось в двух реакциях и подано с аммиачной водой): 7344+3564+7933=18841 кг/час 2.16 Всего израсходовалось паральдегида 136+66=202 кмоль/час 2.17 Непревращенный паральдегид 210-202=8 кмоль/час, или 132×8=1056кг/час. 3 Все величины, фигурирующие в материальном балансе, найдены, сводим в таблицу 4 Расчет технологических показателей 4.1 Общая конверсия паральдегида (отношение превращенного к поданному). Нужные цифры проще взять из таблицы материального баланса:
4.2 Избирательная конверсия (селективность) паральдегида по диалкилпиридину вычисляется как отношение реагента, пошедшего на целевую реакцию, ко всему превращенному. Из пункта 2.6 решения находим: на целевую реакцию израсходовалось 136 кмоль, или (136×132) кг паральдегида,
Таблица 15. Материальный баланс производства диалкилпиридина
4.3 Выход диалкилпиридина в расчете на поданный паральдегид. Сначала на основании стехиометрического уравнения реакции1 вычислим теоретическое (максимально возможное) количество продукта, которое получится, если весь поданный в процесс паральдегид израсходуется только в целевой реакции: Из 4 × 132 кг ПА образуется 3 × 121кг ДАП Из 27720 кг ¾ Тогда выход диалкилпиридина, 4.4 Выход диалкилпиридина в расчете на превращенный паральдегид. В этом случае теоретическое (максимально возможное) количество продукта, вычислим, исходя из превращенного реагента, используя стехиометрическое соотношение: Из 4 × 132 кг ПА образуется 3 × 121кг ДАП Из (27720-1056) кг ¾ Тогда выход диалкилпиридина, 4.5 Расходные коэффициенты по сырью 4.51 Теоретический расходный коэффициент по аммиаку определяем по стехиометрическому уравнению, в пересчете на аммиачную воду ( содержание аммиака – 30%)
Фактический расходный коэффициент по аммиачной воде вычисляется по данным материального баланса:
4.52 Теоретический расходный коэффициент по паральдегиду ( содержание реагента – 50%)
Фактический расходный коэффициент по паральдегиду:
Расходные коэффициенты вычисляют так, как показано выше, в случае, если реагенты поступают не в чистом виде, а в составе сырья (в данном случае – в виде 30% -ных и 50% -ных растворов). Если же поступают чистые (100% -ные) реагенты, расчет упрощается:
3.6.2.2 Расчёт материального баланса процесса со сложной параллельной реакцией на основе её химической схемы и состава отходящих из реактора газов Часто приходится сталкиваться с задачами, исходные данные для которых не столь подробны, как в предыдущем примере. В следующем примере показан алгоритм решения, когда известен состав отходящих газов, не содержащих целевого продукта. Такой метод применяется не только в параллельных реакциях, но и для процессов с любым механизмом.
Пример 23 1. Составить материальный баланс производства формальдегида окислением метанола кислородом воздуха. 2. Рассчитать технологические показатели процесса. Исходные данные: Производительность установки по формальдегиду, кг/×час 2550,0 Массовый состав метанола, % мас. Метанол 95,0 Вода 5,0 Молярный состав сухих отходящих газов, % мол. Азот 70,0 Водород 22,0 Углекислый газ 6,0 Метан 1,0 Кислород 1,0 Конверсия спирта, % 98
В процессе окисления протекают следующие реакции:
Краткое описание процесса: Смесь паров метанола и воздуха поступает в контактный аппарат на окисление. Реакционная смесь охлаждается и поступает в делитель фаз, в котором разделяется на водный конденсат, содержащий, кроме воды, непревращённый спирт и формальдегид, и поток сухих отходящих газов. Расчёт баланса 1. Составляем схему материальных потоков баланса: Анализ схемы позволяет найти число потоков. Вход – потоки технического метанола и воздуха. Выход - поток водного конденсата, содержащего целевой продукт, и поток отходящих газов. Исходная информация содержит данные по составу трёх потоков (состав воздуха мы
помним). По условиям задачи следует рассчитать массу потоков на входе (приход) и выходе (расход) из реактора, для чего необходимо найти массу составляющих эти потоки компонентов, т.е. перейти от относительного состава потоков к абсолютному. Расчёт начинают, задаваясь величиной (массой, объёмом или количеством кмолей в зависимости от способа выражения состава: массового, объёмного или молярного) одного из потоков. Затем руководствуюсь законом стехиометрических соотношений, связывающим расход сырья с количеством получаемых продуктов, находят недостающие для баланса данные. Анализ исходных данных позволяет выбрать в качестве основы для расчёта поток сухих отходящих газов как наиболее информативный, поскольку он содержит продукты всех четырёх реакций. Расчёт на данном этапе решения задачи производят исходя из 100 киломолей сухих отходящих газов (задан молярный состав). 2. Рассчитываем массу потока сухих отходящих газов, результаты расчёта заносим в табл. 16 3. Рассчитываем массу потока воздуха, подаваемого на окисление. Задачу решаем, исходя из того, что 70 киломолей N2 попали в отходящие газы из воздуха. В свою очередь воздух представляет смесь N2 (79 %) и О2 (21 %). Следовательно, количество воздуха, поступающего в реактор, можно найти из следующего соотношения: 70 кмоль N 2 составляет – 79 % Тогда воздух – 100 % Таким образом, количество ( в кмоль/час) воздуха, поступающего в реактор: Напоминаем, что при расчёте составов количество смеси принимают за 100 %. Тогда масса воздушного потока может быть определена как сумма N2 и О2: N2 – 70 кмоль Итого воздуха подается 1960+595,4432=2555,4432 кг/час Таблица 16. Масса потока сухих отходящих газов
4. Определяем расход кислорода на реакции 1, 3: Расход определяется как разность между поступившим и оставшимся в отходящих газах кислородом. 5. Рассчитываем балансы реакций 1 и 2. Для этого следует определить, как распределяется кислород между ними. Найти расход О2 на реакцию 2 позволяет количество СО2 в абгазах, которое поставляет только эта реакция. В соответствии со стехиометрией реакции 2 на 1 кмоль СО2 расходуется 1,5 кмоля О2. Следовательно, для получения 6 кмолей СО2 следует затратить 6. Рассчитываем расход метанола на реакции 1 – 4: на реакцию 1: на реакцию 2: на реакцию 3: на реакцию 4: Всего метанола 7. Используя известное значение конверсии метанола (отношение превращенного к поданному) рассчитываем количество поступившего в реакцию метанола:
(32 – молекулярная масса метанола). Непревращённый метанол составляет Поскольку в качестве сырья используют не 100 %-ный, а 95 %-ный метанол, масса потока технического метанола составит: в том числе воды 8. Рассчитываем количество формальдегида (по расходу спирта на эти реакции): по реакции 1: по реакции 2: Всего формальдегида образовалось 9. Определяем количество воды, полученной по реакциям 1, 3, 4 и поступившей в процесс вместе с техническим метанолом: по реакции 1: по реакции 3: по реакции 4: Всего воды образовалось Общее количество воды в водном конденсате составит: 10. Определяем массу водного конденсата. Водный конденсат включает следующие компоненты: непревращённый метанол, формальдегид и воду:
11. Составляем таблицу материального баланса: Таблица 17. Материальный баланс производства формальдегида (на 100 кмоль сухих отходящих газов)
12. Как видим, по нашему расчету формальдегида получается меньше, чем задано по условиям. Пересчитываем материальный баланс процесса на заданную производительность: коэффициент пересчёта составит 13. Рассчитываем технологические показатели: Общая конверсия по метанолу Для того, чтобы найти избирательную конверсию (селективность), необходимо рассчитать расход метанола на получение 2550 кг формальдегида (х): На 30 кг формальдегида расходуется 32 кг метанола На 2550 кг — Х избирательная конверсия по метанолу Таблица 18. Материальный баланс производства формальдегида в пересчёте на заданную производительность
- выход формальдегида по метанолу: где 2550 – фактический выход формальдегида, 3055 – теоретический выход формальдегида, который находят из пропорции: Из 32кг метанола образуется 30 кг формальдегида Из 3258,58кг — G Т - выход формальдегида на превращённый метанол:
где 2962,6 – теоретический выход формальдегида, рассчитанный исходя из количества превращённого формальдегида из аналогичной пропорции:
Расходные коэффициенты по сырью: теоретические: по метанолу по воздуху фактические: по метанолу по воздуху 3.6.2.3 Последовательная (консекутивная) реакция При расчете материального баланса консекутивной реакции могут встретиться два случая: целевой продукт R является промежуточным: A + B Целевой продукт является конечным продуктом реакции: A + B 3.6.2.4. Расчёт материального баланса процесса с консекутивной реакцией и целевым промежуточным продуктом В первом случае (реакция 1) фактически мы получим продукта R
где GA и GB - массы поступивших в процесс реагентов;
где GR1 и GR2 - массы целевого продукта R, образовавшегося в первой стадии и израсходованного во второй, соответственно. Если исходные данные содержат значения GA , GB и конверсию реагента А или В, потери сырья или целевого продукта, а так же выход конечного продукта на поданное или превращенное сырьё, задачу решают по следующему алгоритму: - находим количество превращенного реагента А (В): - по разности определяем количество непревращенного реагента: - потери реагента А (если заданы) определяем, взяв соответствующий % от превращенного реагента и вычитаем полученное количество Gp из превращенного сырья: Если заданы потери целевого продукта R, то их величину находят только после вычисления GR1: GR1×%=Gp - исходя из стехиометрии стадии 1 и величины GA1 ,находят общее количество продукта R, образовавшегося в этой стадии (GR1) - по выходу - зная - фактически полученное количество продукта R находят по разности: - если заданы потери целевого продукта R, то фактическое его количество определяют из разности: - расход второго реагента В находят из стехиометрии стадии 1, используя GA1. Пример 24. 1. Составить материальный баланс процесса производства малеинового ангидрида воздушным окислением бензола. 2. Рассчитать технологические показатели процесса. Краткое описание процесса: Бензол испаряют, нагревают и смешивают с воздухом. Смесь поступает в контактный трубчатый реактор, где при температуре 4500С протекают реакции окисления.
Часть образовавшегося малеинового ангидрида взаимодействует с реакционной водой в образованием малеиновой кислоты.
малеиновый ангидрид малеиновая кислота Реакционную массу охлаждают, сконденсировавшиеся продукты отделяются от абгаза и поступают на разделение. Исходные данные: Пропускная способность установки по бензолу, тыс. т/год 24,0 Конверсия бензола 0,96 Мольное соотношение бензол : кислород 1 : 6 Потери малеинового ангидрида, % мас. 1,0 Выход малеиновой кислоты на превращённый бензол, % 3,0 Расчёт баланса
НАПОМИНАЕМ, ЧТО ФАКТИЧЕСКОЕ КОЛИЧЕСТВО (ВЫХОД) ЦЕЛЕВОГО ПРОДУКТА, КОТОРЫЙ ЯВЛЯЕТСЯ ПРОМЕЖУТОЧНЫМ В КОНСЕКУТИВНОЙ РЕАКЦИИ, МЕНЬШЕ, ЧЕМ ЕГО КОЛИЧЕСТВО, ОБРАЗОВАВШЕЕСЯ В РЕЗУЛЬТАТЕ ЦЕЛЕВОЙ РЕАКЦИИ, ИЗ-ЗА РАСХОДОВАНИЯ ЕГО В КОНЕЧНОЙ РЕАКЦИИ. Для составления баланса необходимо рассчитать массы компонентов, входящих в состав трёх потоков: воздуха на входе и потоков реакционной массы и абгаза на выходе. Анализ исходной информации показывает, что при расчёте недостающих для баланса данных следует начинать с определения количества превращённого по реакции 1 бензола, поскольку задана его конверсия. Стехиометрия реакции позволяет рассчитать расход кислорода и количества образующихся малеинового ангидрида и побочных продуктов. Далее, используя понятие выхода продукта на превращённое сырьё, можно найти массу малеиновой кислоты и на её основании рассчитать расход малеинового ангидрида на эту реакцию. Фактический выход малеинового ангидрида будет равен разности между образовавшимся по реакции 1 и израсходованным по реакции 2 малеиновым ангидридом. Далее рассчитываем следующие величины: 1. Часовой расход бензола:
где 340 – количество рабочих дней в году. 2. Количество превращённого бензола: 3. Количество непревращённого бензола:
4. Часовой расход О2, который находим из заданного мольного соотношения бензол : кислород:
5. Часовой расход (подано) воздуха:
Всего расход воздуха составит О2 + N2 = 7239,81504 + 23831,0576 = 31070,88 кг/час. 6. Малеинового ангидрида по стехиометрии реакции 1 образуется столько же, сколько расходуется бензола: 36,19927 кмоль/час 7. Образуется СО2 по реакции 1: 8. Образуется Н2О по реакции 1: 9. Расход О2 на реакцию 1: 10. Количество непревращённого кислорода:
11. Количество малеиновой кислоты, образовавшейся по реакции 2, находим из следующих соображений: По стехиометрии обеих реакций, 1 кмоль бензола даёт 1 кмоль кислоты. Поскольку количество превращённого бензола составляет 36,19927 кмоль×ч-1, теоретический выход кислоты, исходя из превращённого бензола, будет также равен 36,19927 кмоль×ч-1. Следовательно, фактический выход кислоты (см. условия) составит 3 % от теоретического:
12. Малеинового ангидрида на реакцию 2 израсходовалось столько же, сколько образовалось кислоты: 1,0859781 кмоль/час 13. Фактически образовалось малеинового ангидрида: 36,19927-1,0859781=35,1132919 кмоль/час, или 35,1132919×98=3441,102 кг/час 14. Потери малеинового ангидрида: 3441,102×0,01=34,41кг/час 15. Фактически образовалось малеинового ангидрида с учетом потерь: 3441,102-34,41=3406,692 кг/час 16. Расход воды на реакцию 2 такой же, как и малеинового ангидрида 1,08598 кмоль/час 17. Количество воды в реакционной смеси: 18. Составим таблицу материального баланса
Таблица 18. Материальный баланс производства малеинового ангидрида
18. Рассчитываем технологические показатели: - общая конверсия бензола - избирательная конверсия бензола в малеиновый ангидрид или селективность по малеиновому ангидриду. Сначала вычислим количество бензола, пошедшего на образование фактического количества малеинового ангидрида (МА): 98 кг МА образуется из 78 кг С6Н6 3406,69кг МА — из Х Х = 2711,45 кг, и отнесём его к превращенному бензолу:
- выход малеинового ангидрида в расчете на поданный бензол вычисляем как отношение фактически полученного ангидрида к теоретически возможному: % Из 78 кг С6Н6 образуется 98 кг МА Из 2941,17 кг —
Популярное: Почему стероиды повышают давление?: Основных причин три... Личность ребенка как объект и субъект в образовательной технологии: В настоящее время в России идет становление новой системы образования, ориентированного на вхождение... Почему человек чувствует себя несчастным?: Для начала определим, что такое несчастье. Несчастьем мы будем считать психологическое состояние... Модели организации как закрытой, открытой, частично открытой системы: Закрытая система имеет жесткие фиксированные границы, ее действия относительно независимы... ![]() ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (1658)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||