Различие физических и ФХМА.

Аналитический сигнал. Способы его выражения в фхма.

Аналитический сигнал – регистрируемой физической величины, функционально связанной с концентрацией определяемого компонента (аналита). При количественных определениях - зависимость величины аналитического сигнала (Y) от концентрации (с) аналита: Y=f(с). (используют, где эта зависимость имеет линейный характер) Y = Кс ± b,

где K и b – эмпирические коэффициенты, определяемые экспериментально.

АЭСА – концентрация атомов в возбужденном состоянии. ААСА – оптическая плотность (А). Фотометрия - оптическая плотность (А). ИКС - оптическая плотность (А).

ЛЮМ – интенсивность флуоресценции ( Iфл). Радиометр – общая активность (I), удельная активность(S). Потенциометрия – электродный потенциал. Полярография – сила тока через раствор. Кулонометрия - количество электричества пошедшего на окисление. Хроматограф – высота или площадь пика.

Аналитическая форма, как способ проявления характеристических хим. или физ.свойств аналита.

 определяемое вещество с помощью химической реакции переводят в такую аналитическую форму, в которой оно проявляет характеристическое физическое свойство, очень чувствительное к малейшим изменениям состава или концентрации. Регистрируемую при этом физическую величину, функционально связанную с концентрацией или содержанием аналита, называют аналитическим сигналом.

4. Принципиальная основа химических, физических и физико-химических методов анализа Физико-химические методы анализа, основаны на зависимости физических свойств вещества от его природы, причем аналитический сигнал представляет собой величину физического свойства, функционально связанную с концентрацией или массой определяемого компонента. Физико-химические методы анализа могут включать химические превращения определяемого соединения, растворение образца, концентрирование анализируемого компонента, маскирование мешающих веществ и других. В отличие от «классических» химических методов анализа, где аналитическим сигналом служит масса вещества или его объем, в физико-химические методы анализа в качестве аналитического сигнала используют интенсивность излучения, силу тока, электропроводность, разность потенциалов и др.

Различие физических и ФХМА.

Физические методы анализа основаны на проявлении характеристических физических свойств аналитов, использующихся как при их идентификации, так и при количественных определениях. Физико-химические методы анализа основаны на сочетании химических реакций аналитов с последующей регистрацией их характеристических физических свойств, т.е. определяемое вещество с помощью химической реакции переводят в такую аналитическую форму, в которой оно проявляет характеристическое физическое свойство, очень чувствительное к малейшим изменениям состава или концентрации. Регистрируемую при этом физическую величину, функционально связанную с концентрацией или содержанием аналита, называют аналитическим сигналом. В основе большинства физических и физико-химических методов анализа при количественных определениях лежит четко выраженная зависимость величины аналитического сигнала (Y) от концентрации (с) аналита: Y=f(с). В аналитической практике это уравнение связи используют в таких интервалах концентраций, где эта зависимость имеет линейный характер или ее постулируют:

, где К и b- эмпирические коэффициенты, определяемые эксперементально.

Эта зависимость Y=f(с) и составляет количественную основу ФХМА. В различных группах ФХМА используется разная физическая природа аналитического сигнала Y, но принципиальная количественная основа у них одинаковая. Большинство ФХМА являются относительными и требуют предварительного установления функциональной зависимости используемого аналитического сигнала от концентрации определяемого вещества по стандартным растворам (образцам) с известным содержанием анализируемых компонентов.

6. Характеристические свойства веществ, используемые в методах аналитической химии. Характеристические свойства могут иметь разную природу: химическую, физическую или биологическую, однако их объединяет общий методологический подход: установление зависимостей между химическим составом и аналитическим сигналом как измеряемой величиной проявления характеристических свойств. 1) Растворимсоть 2) Кислотно-основные свойства 3) Окислительно-восстановительные 4) Образование комплексов

7. (24) Аналитические химические реакции, как способ проявления характеристических свойств аналитов. Аналитическая химическая реакция (АХР) – это реакция, сопровождающаяся аналитическим признаком, по которому можно судить о наличии в пробе какого-либо компонента. 1) Общие реакции – это реакции, аналитические признаки которых одинаковы для многих ионов. Их применяют для разделения, при этом используют общий реагент. К общим реакциям относятся, например, реакции осаждения гидроксидов, сульфатов, сульфидов и т. д. 2) Групповые реакции представляют собой частный случай общих. Их применяют для: выделения определённой группы ионов, обладающих близкими свойствами, в конкретных условиях; обнаружения присутствия данной группы. При этом используют групповой реагент, который избирательно осаждает группу ионов при определённых условиях проведения реакции. Например, AgNO3 является общим реагентом на ионы Cl–, I–, РО43– и многие другие, осаждая их в виде малорастворимых соединений. 3) Характерные реакции – это реакции, свойственные данному веществу. Их различают по селективности. Селективные (избирательные) реакции – это реакции, которые позволяют обнаружить в смеси ограниченное число ионов. Их применяют для обнаружения ионов в смеси без предварительного разделения. 4) Кислотно-основные реакции также можно использовать для обнаружения и разделения ионов, хотя с этой целью они применяются реже, чем реакции осаждения. Например, для обнаружения иона NH4+ существует специфическая кислотно-основная реакция. 5) Существует значительное количество окислительно-восстановительных реакций (ОВР), которые успешно применяются для обнаружения ионов. 6) Использования реакций комплексообразования в качественном анализе обусловлена возникновением и интенсивностью аналитических эффектов, а также большой избирательностью реакций этого типа.

8. Основные факторы, определяющие погрешности аналитических определений.  Правильностью называется качество результатов измерения (или измерительной процедуры в целом), характеризующее малость систематической погрешности, воспроизводимостью - качество, характеризующее малость случайной погрешности. Иными словами, правильность результатов - это их несмещенность, а воспроизводимость - их стабильность. Обобщающее понятие, характеризующее малостьлюбой составляющей неопределенности - как систематической, так и случайной, - называется точностью. Мы назовем результаты точными только в том случае, если для них мала как систематическая, так и случайная погрешность. Таким образом, правильность и воспроизводимость - это две составляющие точности, называемые поэтомуточностными характеристиками: Правильность выполнения. Чувствительность определения. Селективность и избирательность. Специфичность.