ВЗАИМНАЯ РАСТВОРИМОСТЬ В ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ

Критические явления при растворении возможны не только в жидких, но и в твердых растворах (смешанных кристаллах). Условия устойчивости для твердых растворов полностью совпадают с только что рассмотренными условиями устойчивости для жидких смесей.

В частности, система всегда устойчива но отношению к разделению на фазы, если она идеальна, и неустойчивость возможна лишь в тех случаях, когда коэффициенты активности достаточно сильно отличаются от единицы.

В частности, система всегда устойчива но отношению к разделению на фазы, если она идеальна, и неустойчивость возможна лишь в тех случаях, когда коэффициенты активности достаточно сильно отличаются от единицы.

Вещества, обладающие сходным составом и близкие по химической структуре, в общем могут образовывать устойчивые смешанные кристаллы. В остальных системах смешиваемость часто ограничена или почти равна нулю, и в этих случаях в равновесии могут находиться два вида кристаллов. В некоторых случаях система содержит несколько зон несмешиваемости. Так, на рнс.17 изображена система с двумя зонами несмешиваемости (от  до  и от  до ), в каждой из которых система состоит из двух кристаллических фаз. Такое поведение не является необычным, и может существовать даже большее число зон несмешиваемости. Области, разделяющие зоны несмешиваемости, могут быть очень узкими и располагаться вблизи определенных значений мольной доли (например, при х₂ = 0,5). В этом случае говорят о стехиометрических соединениях присоединения. Так, в сплавах Mg — Ni области смешиваемости очень узки и расположены в непосредственной близости к  (чистый Ni), ,  и  (чистый Mg). Все системы, состав которых не совпадает с одним из этих составов, состоят из двух фаз.

ПРИЛОЖЕНИЕ

G - свободная энергия Гиббса.

g - свободная энергия Гиббса, отнесенная к одному молю.

V - объем.

υ - мольный объем.

x_i - мольная доля компонента i.

 - стандартный химический потенциал компонента i .

 - химический потенциал компонента i в чистом состоянии.

γ_i – коэффициент активности.

α_i – активность компонента i .

ЛИТЕРАТУРА

Пригожин И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск, «Наука», 1966г.

1.  Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М., Статистическая физика. М., «Наука», 1976г.

2.  Фахретдинов И. А., Жданов Э. Р., Об устойчивости метастабильного состояния жидких смесей.

3.  Гиршфельдер Дж, Молекулярная теория газов и жидкостей, М., «Наука», 1961г.

4.  Тезисы докладов X российской конференции по теплофизическим свойствам веществ УДК 538.971 + 536.444.