Синтез комплексов платины (II)

Синтез [Pt(DMSO)₂Cl₂]

Дихлоробис(диметилсульфоксид)платина

1 г (2,41 ммоль) платинита калия растворили в минимальном количестве воды. Добавили 0,69 мл (избыток) диметилсульфоксида. Нагревали на водяной бане при перемешивании. Выпали светло-желтые кристаллы. Выход 0,99 г (98%).

Синтез цис-[Pt(DESO)₂Cl₂]

Цис-дихлорбис(диэтилсульфоксид)платина

2,86 г хлорплатина калия (6,7 ммоль) растворили в 15 мл воды, раствор отфильтровали и добавили к нему 2 мл диэтилсульфоксида. Через сутки образовавшийся осадок отфильтровали, промыли водой и сушили в вакууме. Выход 2,17 г (76%) [47].

Синтез комплекса [Pt(DMSO)(S-Nob)Cl₂]

Синтез дихлоро{(-)S-2-амино-2’-гидрокси-1,1’-

-бинафил}(диметилсульфоксида)платины:

Берем 0,05 г S-нобина (0,175 ммоль) и 0,0740 г (0,175 ммоль) [Pt(DМSO)₂Cl₂], растворяем эти навески в 5 мл этанола. После раствор нагревали на водяной бане 20 минут. В результате реакции образовался белый пушистый осадок. Выход 0,0395 г (35,9 %).

Были получены спектр ЯМР ¹Н и ИК-спектр для данного катализатора [Pt(DMSO)(S-Nob)Cl₂] (приложение Г).

Методика кинетических измерений дегидроконденсации

Кинетические измерения дегидроконденсации проводятся волюмометрическим методом – по скорости выделения водорода в ходе реакции. Схема установки приведена на рисунке 1 (прибор Церевитинова). В одно колено реактора 6 через воронку с изогнутым хвостом вносят 0,1 мл дифенилсилана, в другое 0,1 мл раствора катализатора известной концентрации и 0,2 мл метанола. Присоединяют реактор к прибору и помещают его в водяную баню, в которой поддерживается комнатная температура. С помощью крана 5 соединяют бюретку 1 с атмосферой и, поднимая напорный сосуд 4, вытесняют из нее затворной жидкостью воздух. Закрывают кран 5, опускают сосуд 4 и закрепляют его в штативе. Затем, наклоняя реактор, смешивают содержимое его колен, одновременно соединяя реактор с бюреткой поворотом крана. Объем выделившегося водорода регистрируется через промежутки времени 1 мин или 2 мин, в зависимости от скорости реакции.

Рисунок 1 – Прибор Церевитинова:

1 – бюретка; 2 – термостатирующая муфта; 3 – уравнительная трубка; 4 – напорный сосуд; 5 – трехходовой кран; 6 – реактор.

Методика физико-химических измерений

Спектры ЯМР ¹Н зарегистрированы на приборе Bruker WM на частоте 400 МГц.

Газожидкостная хроматография снималась на хроматографе ЛХМ-8МД, на колонке диаметром 3 мм и длиной 2 м, с неподвижной фазой статистического сополимера (50% / 50%) на целите 545 (≈15%):

ИК-спектры зарегистрированы на приборе ИК – Фурье спектрометр Shimadzu FTIR – 8400S.

Для исследования продуктов реакции использовался хромато-масспектрометр Agilent Technologies 5973 Network / 6890N Mass Selective Detector.