Осмотический закон Вант-Гоффа.

Вант-Гофф показал, что для разбавленных растворов независимо от природы растворителя и растворенного вещества математическое выражение для осмотического давления имеет вид:

Р_осм = CRT               1.4

где: Р_осм – осмотическое давление, С – молярная концентрация раствора, Т – абсолютная температура, R – универсальная газовая постоянная. При этом, если концентрация имеет размерность М/л, то осмотическое давление получается в КПа.

Осмотический закон Вант-Гофф сформулировал так:

Осмотическое давление разбавленных идеальных растворов численно равно тому давлению, которое оказывало бы растворенное вещества, если бы при данной температуре оно занимало объем раствора и находилось в газообразном состоянии. Схема осмоса приведена на рис.1.

Рис.1 Схема осмоса через полупроницаемую мембрану. 1 – полупроницаемая мембрана, 2 – растворитель, 3 – раствор. а – начальное состояние системы, б – конечное.

Закон Генри .

Этот закон определяет растворимость летучих веществ (газов) и формулируется: при данной температуре концентрация растворенного газа пропорциональна его парциальному давлению. Математическое выражение этого закона имеет вид:

                             1.5

 где: С_Г – концентрация газа в растворе, Р_Г его парциальное давление, к – константа Генри, зависящая от природы растворителя и газа.

Следствия из закона Генри:

1. Объем растворенного газа не зависит от давления. Действительно, пусть в каком-то объеме растворителя (V_р-тель) при температуре Т и давлении Р растворилось n молей газа. Объем растворившегося газа V_Г равен . Из закона Генри следует, что , но , откуда  и . При постоянной температуре V_з-тель =const, а значит n/P=const и V_Г =const·RT не зависит от давления. Поэтому растворимость газа в жидкостях характеризуют отношением объема газа к объему растворителя – обычно числом миллилитров газа, растворяющихся в 1 л растворителя.

2. при растворении смеси газов растворимость каждого из них пропорциональна его парциальному давлению в газовой фазе.

Эти следствия справедливы лишь для разбавленных растворов, а также, если газ или смесь газов находятся при сравнительно низком давлении и подчиняется законам идеального газа.

Й закон Рауля.

Общим для всех жидких растворов свойством является понижение давления насыщенного пара компонентов по сравнению с соответствующими характеристиками чистых веществ. Количественно связь между концентрацией летучего вещества в идеальном растворе и давлением его пара над раствором выражается законом Рауля:

При постоянной температуре давление насыщенного пара компонента идеального раствора пропорционально его мольной доле в растворе.

Математическое выражение этого закона имеет вид:

                                  1.6

где: P_i – парциальное давление летучего компонента над раствором,  - давление насыщенного пара чистого компонента,  - мольная доля компонента.

В случае, когда растворяется нелетучее вещество, то математическое выражение закона Рауля можно представить в виде:

                                  1.7

где: Р⁰ и Р – давление пара растворителя над чистым растворителем и раствором, соответственно;  - мольная доля растворенного вещества (см. рис.2).