III. Реакции по радикалу
1) Замещение на галоген в алифатических альдегидах или кетонах.
Наличие в молекуле альдегидов электроноакцепторной карбонильной группы приводит к повышению полярности связи С-Н у соседнего углеродного атома ( -положении по отношению к карбонилу). Это приводит к облегчению разры- ва связи, повышению реакционной способности атомов – их легкому замеще- нию, например на галоген. В альдегидах на свету:
CH3 C Cl2 CH2 C H -HCl
Cl H
Для кетонов в щелочной среде при действии галогенов (I2, Cl2) образуют- ся йодоформ или хлороформ. Реакция образования йодоформа используется в клинике для обнаружения ацетона в моче:
CH3 C CH3 + 3 J2 CJ3 C CH3 O -3HJ O Йодоформ легко разлагается при нагревании. Эти превращения являются каче- ственной реакцией на кетоны с метильной группой.
CH3 C t
CHJ3 O + CH3 C O Йодоформ (желтый) характерный запах ONa Ацетат натрия
2) Реакции, характерные для ароматических радикалов – электро- фильное замещение (SЕ). Карбонильная группа, являясь акцептором электронов понижает элек- тронную плотность в бензольном кольце, но меньше всего в мета-положении к карбонилу. То есть является ориентантом II-рода – затрудняет протекание элек- трофильного замещения и направляет атаки в положение 3,5-
O C H
+Br2
t0 FeBr3
Br 3-бромбензальдегид
3) Реакции, характерные для непредельных альдегидов: ' O + - CH2 CH C + HBr CH2 CH2 CHO ' H Br Акролеин 3-Бромпропаналь
Присоединение галогенводородов происходит против правила Марковни- кова. Это определяется тем, что акцепторная карбонильная группа проявляет отрицательный индуктивный, а в α,β-непредельных кетонах и отрицательный мезомерный эффект. Смещение электронной плотности π-связи происходит в сторону карбонильной группы и возникновению частично-положительного и отрицательного заряда, что и определяет направление присоединения.
IV. Реакции восстановления и окисления. Реакции окисления Альдегиды легко окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. Для их окисления можно использовать сильные окислители, такие как KMnO4, и сла- бые, такие как аммиачный раствор оксида серебра (Ag2O, проба Толленса) и гидроксид меди (II) (Cu(OH)2, проба Троммера). Проба Толленса (реакция серебряного зеркала): H3C - C O + 2[Ag(NH3)2]OH H
toC
2 Ag + 4NH3 + H2O + O H3C - C OH
В результате реакции на стенках пробирки образуется серебро в мелко- дисперсном состоянии, образуя зеркало. Эта реакция используется как каче- ственная реакция на альдегидную группу.
Проба Троммера (реакция медного зеркала): H3C - C O + Cu(OH) toC Cu O + H O + H C - C
В результате реакции, при нагревании образуется оранжевый налет ок- сида меди (I) на стенках пробирки, поэтому эта реакция используется как ка- чественная реакция на альдегидную группу. Кетоны окисляются с трудом, только сильными окислителями. При этом образуется смесь карбоновых кислот.
H3C CH2 C CH3 CH CH2 COOH, O 2) 2CH3COOH
Популярное: Как вы ведете себя при стрессе?: Вы можете самостоятельно управлять стрессом! Каждый из нас имеет право и возможность уменьшить его воздействие на нас... Модели организации как закрытой, открытой, частично открытой системы: Закрытая система имеет жесткие фиксированные границы, ее действия относительно независимы... Почему человек чувствует себя несчастным?: Для начала определим, что такое несчастье. Несчастьем мы будем считать психологическое состояние... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (250)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |