I. Реакции по карбоксильной группе.

Кислотные свойства

Оксикислоты являются более сильными кислотами, чем соответствующие им карбоновые кислоты. Это объясняется акцепторным влиянием гидро- ксильной группы на карбоксильную. Например,                                                          -оксиуксусная кислотата (гликолевая) в 5 раз сильнее уксусной кислоты. Гидроксильная группа за счет отрицательного индуктивного эффекта притягивает к себе электрон- ную плотность ближайших углеродных атомов, тем самым увеличивает недостаток электронов на карбоксильном атоме углерода и облегчает дис- социацию группы ОН.

Оксикислоты в растворах диссоциируют по карбоксильной группе:

Соли образуются с активными металлами, основными оксидами, осно- ваниями, солями более слабых кислот:

недостаток

+ NaOH             H₃C  CH COONa + H₂O

H3C  CH COOH OH

+ 2NaOH

избыток

OH

H₃C  CH COONa + 2H₂O

ONa

S hvtHfJQH19zXfCWei+JyJqC7D/+2rqs7+sQFPjXgXIjXl5Dp6cd95jpNje3iQoBjuwFq7pzG0leD cQqMWC99DolPcXPrmA4M60r8U2z0mzgbNqs9vkdivdrQBQf60QoY+yDNV3tQYOXxd0VwFrz9Xgv6 Mgr7b16f/bdvvPkvAAAA//8DAFBLAwQUAAYACAAAACEA0OGBbOEAAAALAQAADwAAAGRycy9kb3du cmV2LnhtbEyPQUvDQBCF74L/YRnBm90kNUHSTEop6qkItoL0ts1Ok9DsbMhuk/Tfu570OG8e732v WM+mEyMNrrWMEC8iEMSV1S3XCF+Ht6cXEM4r1qqzTAg3crAu7+8KlWs78SeNe1+LEMIuVwiN930u pasaMsotbE8cfmc7GOXDOdRSD2oK4aaTSRRl0qiWQ0Ojeto2VF32V4PwPqlps4xfx93lvL0dD+nH 9y4mxMeHebMC4Wn2f2b4xQ/oUAamk72ydqJDSJ+zgO4RkiRLQARHFqVBOSEs4ygFWRby/4byBwAA //8DAFBLAQItABQABgAIAAAAIQC2gziS/gAAAOEBAAATAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABbQ29udGVu dF9UeXBlc10ueG1sUEsBAi0AFAAGAAgAAAAhADj9If/WAAAAlAEAAAsAAAAAAAAAAAAAAAAALwEA AF9yZWxzLy5yZWxzUEsBAi0AFAAGAAgAAAAhAG19vw+kDAAAxUMAAA4AAAAAAAAAAAAAAAAALgIA AGRycy9lMm9Eb2MueG1sUEsBAi0AFAAGAAgAAAAhANDhgWzhAAAACwEAAA8AAAAAAAAAAAAAAAAA /g4AAGRycy9kb3ducmV2LnhtbFBLBQYAAAAABAAEAPMAAAAMEAAAAAA= "> Кислотные свойства гидроксильной группы по сравнению с соответст- вующими спиртами усиливаются из-за акцепторного влияния карбоксильной группы.

Вследствие чего с избытком основания соли образуются и по спирто- вой группе, что для одноатомных спиртов не характерно.

Двухосновные кислоты образуют два ряда солей - средние и кислые. Кислые соли, как правило, мало растворимы в воде, средние – хорошо рас- творимы. Это используют для обнаружения ионов калия в фармации и в ана- литической химии:

HOOC

CH CH COOH + KOH

KOOC

CH CH COOH

+ H2O

OH OH                                                                OH OH

гидротартрат калия

KOOC

CH CH COOH

+ KOH

KOOC

CH CH COOK

+ H2O

OH OH                                                                 OH OH

гидротартрат калия                                                    тартрат калия

По тривиальной номенклатуре соли молочной кислоты называются лактаты, яблочной (2-гидроксибутандиовой) – малаты, лимонной – цитраты, винной – тартраты, смешанная калийно-натриевая соль винной кислоты на- зывается сегнетовой солью.

Образование функциональных производных по карбоксильной груп- пе (реакции нуклеофильного замещения гидроксильной группы S_N ОН)

Оксикислоты образуют все основные вилы функциональных производных карбоновых кислот.

Реакция с пентахлоридом фосфора идет сразу по двум функциональным группам. На хлор одновременно замещается и свободная спиртовая гидро- ксильная группа и связанная в составе карбоксильной.

H₃C CH C

OH   O

+ H₂O CH₃

метиловый эфир молочной кислоты

O                                               O                                     O

H₃C CH C

H₃C CH C

t0

- H O H₃C CH C

OH   OH

OH   ONH₄ 2

OH   NH₂

лактат аммония                      амид молочной кислоты

O

H C CH C       + 2 HCl + 2 POCl

3                                                                                         3

Cl     Cl

хлорангидрид

2-хлорпропановой кислоты