I. Реакции по гидроксильным группам

Характерны и для восстанавливающих и невосстанавливающих диса- харидов в циклической форме. Рассмотрим данный тип реакций на примере сахарозы.

Подобно моносахаридам сахарозапроявляет кислотные свойства и вступает в реакции с активными металлами, щелочами:

CH2OH

H               O  H

OH   H

OH

H      OH O

 

+8 Na

 

 

H

 

ONa

CH2ONa

ONa H

 

O  H

H

 

ONa  O

CH2OH

O

OH    H

CH₂ONa

- 4 H2

O

ONa  H

H

H      OH

CH2OH

H

H      ONa

CH₂ONa

 

 

 

ние):

Дает качественную реакцию с гидроксидом меди (II) (синее окрашива-

 

 

OH

C12 H22 O11                       C12 H20 O9

 

O9 H20C12

 

OH

 

 

+ Cu OH

 

 

HO

 

OH

OH

HO

+  C12 H20 O9

OH

 

- 2 H2O

 

O

O9 H20C12         Cu O

H

H

 

O

C12 H20 O9

O

 

В реакции алкилирования образует простые эфиры (S_E):

 

CH₂OH

H                 O   H

CH2OCH3

H                  O  H

OH     H

OH

H        OH O

 

 

+8 H₃C I

- 8 HI

OCH3

OCH3

H

H

 

 

OCH3 O

CH2OH

O

CH2OCH3

O

OH     H

OCH3   H

H

H        OH

CH2OH

H

H        OCH3

CH2OCH3

 

В реакции ацилирования получаются сложные эфиры (S_E):

 

CH2OH

H               O  H

O

C

H3C

 

O CH₂

O  H

OH    H

OH

O

+8 H₃C C

OCOCH₃

H

CH2OH

O

OH O

Cl

 

- 8 HCl

OCOCH3

 

CH2OCOCH3

O

OCOCH₃

O

OH   H

OCOCH3                               O

H

H      OH

CH2OH

CH2O OCOCH3

C

CH3

 

 

  Реакции гидролиза

Сахароза, как гликозид, легко гидролизуется в кислойсреде с образо- ванием           –D–глюкозы и –D–фруктозы (обратная синтезу реакция):

 

CH2OH

H            O H

OH  H

OH

H    OH O

 

 

+ H2O

 

CH2OH O      OH

H

CH2OH O

H

OH H

OH

OH

+         OH  H

CH2OH O

OH  H

H+

-

H    OH

H

-

H    OH

CH2OH

H

H    OH

CH2OH

D-глюкоза

D-фруктоза

 

 

При этом происходит изменение угла вращения поляризованного света. Сахароза обладает правым вращением (+66,5⁰), образующаяся фруктоза – ле- вым (-92⁰), глюкоза – правым (+52,5⁰). Разница – -40⁰. Это явление назы- вается инверсией сахара. Смесь глюкозы и фруктозы – инвертным сахаром. Природный инвертный сахар – мед. Сладость сахарозы принята за еди- ницу, тогда фруктоза имеет сладость - 1,73, глюкоза – 0,74, сорбит – 0,6, маннит – 0,4.Сахароза после гидролиза дает положительную реакцию Сели- ванова, так как при гидролизе образуется фруктоза.

Сахароза применяется в медицине для приготовления порошков, таблеток, сиропов, микстур.

При гидролизе мальтозы образуется две молекулы α-глюкозы. Фермент рас- щепляющий мальтозу для глюкозы (мальтаза или α-гликозидаза) содержится в слюне, поджелудочном (панкреатическом) и кишечном соках, пивных дрожжах:

CH2OH

H              O H

CH₂OH

H              O H

 

+ H O

CH2OH

H              O H

CH₂OH

H             O H

OH  H

OH                            O

H     OH

OH  H                    2            OH OH            H⁺               OH

-

H     OH                                              H

H             +   OH  H

-

OH         OH                   OH OH            H        OH

-мальтоза

D-глюкоза

D-глюкоза